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            綠膠(綠膠生男孩有多大概率)

            更新時間:2023-03-01 15:34:13 閱讀: 評論:0

            1.干法混料和濕法混料的基本過程

            ①干法混料:

            常規(guī)流程:活性物質(zhì)、粘結(jié)劑、導(dǎo)電劑干粉混合→溶劑潤濕,高速分散→繼續(xù)加入溶劑,高速分散→稀釋調(diào)粘度。

            優(yōu)點(diǎn):漿料穩(wěn)定性和分散均勻性更好;

            缺點(diǎn):第一步潤濕過程溶劑加入量與干粉的比表面積關(guān)系密切,如果來料不穩(wěn)定或波動較大,可能導(dǎo)致潤濕不充分或者過潤濕的情況,漿料批次的一致性會較差;

            ②濕法混料:

            常規(guī)流程:制備膠液→混合導(dǎo)電劑→混合活性物質(zhì)→稀釋調(diào)粘度。

            優(yōu)點(diǎn):提前制備膠液,大大縮減了攪拌時間,且對來料波動的適應(yīng)性更強(qiáng);

            缺點(diǎn):導(dǎo)電劑提前吸收溶劑,分散效果比干法略差。

            2.負(fù)極配料為什么要加少量NMP

            有部分公司會在水系負(fù)極配料過程最后一步加入1%~3%的NMP(NMP沸點(diǎn)202℃,水的沸點(diǎn)100℃),主要目的是降低涂布過程中的溶劑揮發(fā)速率,從而改善極片開裂和卷邊現(xiàn)象;

            但NMP加入后如果沒有完全干燥去除,可能會略微惡化電芯循環(huán)性能,因此,也有部分公司采用EC(沸點(diǎn)248℃,本身是電解液溶劑成分)替代NMP,甚至什么都不添加。

            3.電池漿料的評估要素

            ①固含量:漿料烘烤后質(zhì)量與烘烤前質(zhì)量的百分比,對比實(shí)際固含與理論固含,評價投料精準(zhǔn)度;從攪拌罐不同位置取樣,評價漿料均勻性;隨著時間推移取樣,評價漿料穩(wěn)定性;

            ②粘度:采用粘度計或流變儀測量,電池漿料屬于非牛頓流體中的假塑性流體,具有剪切變稀特性,因此需要在相同線速度下對比粘度才有意義;

            ③細(xì)度:采用刮板細(xì)度計測量:將一滴漿料滴在溝槽最深處,用刮刀垂直接觸平板,在1~2s從最大刻度到最小刻度刮過,刮完內(nèi)5s沿著入射角20~30°觀察顆粒均勻顯露處,在3mm條帶內(nèi)包含5~10個顆粒即為漿料最大細(xì)度;

            ④密度:一般采用比重杯測量,在特定的溫度和壓力下,計算一定體積內(nèi)物質(zhì)的重量;

            ⑤膜阻抗:采用四探針測試儀測量:將漿料涂覆在絕緣膜(如PET)上測試,只能表征涂層表面薄層的電阻,不能反映涂層與基材的接觸電阻;

            ⑥分散效果:采用掃描電鏡或冷凍電鏡觀察顆粒形貌及導(dǎo)電劑分散效果;

            ⑦表面張力:采用旋轉(zhuǎn)滴界面張力儀測量,測量液-液間的界面張力,界面張力越小,越容易鋪展和潤濕;

            ⑧ZETA電位:指剪切面的電位,用以表征膠體分散系的穩(wěn)定性,是顆粒之間相互排斥或吸引的強(qiáng)度的度量,ZETA電位的絕對值越大,說明分散越好。

            4.正極集流體用鋁箔,負(fù)極集流體用銅箔的原因

            首先,采用鋁箔和銅箔作為集流體是因為二者導(dǎo)電性均較好(Cu電導(dǎo)率584000S/cm,Al電導(dǎo)率369000S/cm),質(zhì)地較軟,價格相對便宜(銅箔~100RMB/kg,鋁箔~50RMB/kg),并且Al、Cu元素在地殼中儲備較豐富。

            鋁箔和銅箔作為正極集流體時,Al的氧化電位較高,5V以上依然保持電化學(xué)穩(wěn)定狀態(tài),且嵌鋰容量更少,但Cu在3.5V以上時會被氧化,因此正極集流體更適合用鋁箔;

            鋁箔和銅箔作為負(fù)極集流體時,由于Cu原子半徑(0.128nm)比Al原子半徑小(0.143nm),因此,Li+(半徑0.076nm)更容易嵌入Al原子晶格的空隙中,在低電位下(~0.3V)形成LiAl合金,導(dǎo)致鋁箔粉化碎裂,因此負(fù)極集流體更適合用銅箔。

            需要注意的是,對于鈦酸鋰電池,負(fù)極通常使用鋁箔作為集流體,是因為鈦酸鋰嵌鋰電位較高(~1.5V)不會發(fā)生LiAl合金化,因此鈦酸鋰電池可以使用鋁箔作為集流體,同時還可以提高能量密度,降低成本。

            5.常見的涂布缺陷

            ①縮孔:濕膜向四周呈發(fā)射狀遷移,中間出現(xiàn)凹坑,一般是箔材表面有異物或漿料存在雜質(zhì)導(dǎo)致,可通過更換箔材或?qū){料除雜處理,車間潔凈度管控;

            ②氣泡:涂布時濕膜表面有氣泡,會導(dǎo)致面密度不均勻影響電流密度分布,需要真空去除漿料中的氣泡

            ③白點(diǎn):涂布極片干燥后表面有白色點(diǎn)狀物,通常是PVDF或CMC溶解不充分導(dǎo)致的,需要增加PVDF和CMC溶解時間;

            ④點(diǎn)狀顆粒:涂布后極片表面有明顯顆粒,干燥后觸摸有手感,此現(xiàn)象通常是導(dǎo)電劑分散不均勻形成的團(tuán)聚體,需要改善攪拌工藝;

            ⑤縱向條痕:沿著涂布方向出現(xiàn)的持續(xù)豎條狀條痕,一般認(rèn)為是由于大顆粒物質(zhì)堵塞刀口導(dǎo)致,清除刀口大顆粒物質(zhì)即可;

            ⑥極片開裂:極片表面出現(xiàn)裂紋,一般是烘烤溫度過高,溶劑揮發(fā)速度過快導(dǎo)致,可以通過降低烘烤溫度、提高漿料固含量等解決;

            ⑦鼓邊:邊緣厚中間薄的現(xiàn)象,可能導(dǎo)致箔材收卷斷裂。主要原因是濕膜邊緣干燥速度更快,中間液體向邊緣移動,可以通過改變擋板泡棉形狀或墊片形狀對邊緣進(jìn)行削薄解決。

            6.極片的極限壓實(shí)測試

            通常所說的極限壓實(shí)指的是極片可制造性的極限壓實(shí),而不是電化學(xué)體系壓實(shí)窗口的極限值。

            ①正極片極限壓實(shí):通過逐漸增加輥壓壓力,使極片對折一次不透光,對折兩次透光,計算此時的壓實(shí)密度即為極限壓實(shí)密度;

            ②負(fù)極片極限壓實(shí):通過逐漸增加輥壓壓力,當(dāng)極片厚度不再增加,表面出現(xiàn)反光時,計算此時的壓實(shí)密度即為極限壓實(shí)密度。

            7.評估極片的剝離力和內(nèi)聚力

            極片的剝離力和內(nèi)聚力通常用拉力機(jī)測量。

            ①剝離力:指膜片與集流體之間的粘結(jié)力,測量方法是:首先將壓敏膠帶粘結(jié)在不銹鋼板上,然后將極片粘結(jié)在壓敏膠帶上,拉力機(jī)夾住極片進(jìn)行180°剝離;

            ②內(nèi)聚力:指膜片內(nèi)部之間的粘結(jié)力,測量方法是:首先將壓敏膠帶粘結(jié)在不銹鋼板上,然后將極片粘結(jié)在壓敏膠帶上,接著在壓敏膠帶上再粘結(jié)一層綠膠,拉力機(jī)夾住綠膠進(jìn)行180°剝離。

            8.毛刺控制標(biāo)準(zhǔn)

            通常要求毛刺長度≤隔膜厚度下限值*50%,避免刺穿隔膜導(dǎo)致內(nèi)短路。

            9.卷芯熱壓工藝

            在卷芯入殼封裝前,通常會進(jìn)行熱壓,主要作用是:

            ①改善卷芯的平整度和一致性,有利于提高入殼的良率(尤其是自動包裝機(jī)),還能提高成品電芯厚度一致性;

            ②消除隔膜褶皺,將隔膜與極片緊密粘結(jié)在一起,防止極片錯位和變形,降低內(nèi)阻。

            通常的壓芯參數(shù):45~60℃,0.3~2Mpa,6~10s。

            10.Hi-pot測試參數(shù)及原理

            正負(fù)極通過隔膜分割絕緣,如果電芯內(nèi)部存在粉塵、顆粒、毛刺、隔膜缺陷等“薄弱環(huán)節(jié)”時,這些位置的正負(fù)極片接觸阻抗較小,在較高的電壓下,容易產(chǎn)生電弧,造成隔膜被擊穿。

            Hi-pot參數(shù)設(shè)置與隔膜厚度有較大關(guān)聯(lián),否則可能造成過殺或誤判,通常要求電壓≥250V,電阻≥100MΩ(注意設(shè)置的電壓不可超過隔膜耐壓值,具體參數(shù)需要根據(jù)實(shí)際情況調(diào)整,并不是絕對的)。

            11.極片的貼膠位置及作用

            正、負(fù)極耳焊印保護(hù)膠:覆蓋極耳焊接端的膠紙,避免焊印毛刺刺穿隔膜造成短路;

            正極片頭尾極片膠:覆蓋于正極料區(qū)和空箔區(qū)交界處,主要是基于安全設(shè)計的考慮,避免Al-LiC6失效模式。

            12.邊電阻測試原理

            邊電阻測試通常是在電芯封裝后進(jìn)行,邊電阻不良品(≤200MΩ)出現(xiàn)腐蝕的風(fēng)險較高,可能導(dǎo)致電芯在長期使用過程中脹氣或漏液。

            腐蝕必須具有的兩個條件:一是鋁塑膜的Al層與負(fù)極之間通過電解液形成離子短路通道,二是鋁塑膜的Al層與負(fù)極之間形成電子短路通道,當(dāng)二者同時滿足時,負(fù)極和鋁塑膜的Al層之間就形成了原電池,原電池的負(fù)極發(fā)生還原反應(yīng):Li++e+Al→LiAl,導(dǎo)致Al致密結(jié)構(gòu)被破壞,水汽進(jìn)入電芯內(nèi)部。

            由于PP層對電解液的隔絕作用總是存在缺陷,因此離子短路通道基本不可避免,主要是通過防止電子短路通道的形成來降低腐蝕的風(fēng)險。

            一些常見的電子短路通道產(chǎn)生原因:頂封時PP溶膠過大;封頭槽位印壓極耳,極耳來料毛刺;導(dǎo)電異物附著在極耳膠上,負(fù)極耳折疊后沒有絕緣防護(hù)接觸到頂封鋁層,電芯測試時頂封鋁層接觸到負(fù)極夾子等。

            13.邊電壓測試原理

            邊電壓測試通常是在電芯成型后進(jìn)行,邊電壓不良也可能導(dǎo)致電芯在長期使用過程中脹氣或漏液。

            理想狀態(tài)下正極和鋁塑膜的Al層之間是絕緣的,但由于離子短路通道基本不可避免,因此正極和鋁塑膜的Al層之間具有電位差,因此,邊電壓可以定性表征鋁塑膜PP層的破損程度。

            目前電池廠對邊電壓的控制通常是≤0.8V、≤1.0V、≤1.2V,邊電壓越高,腐蝕的風(fēng)險越高,但對應(yīng)的電芯“良率”越高,具體怎么定標(biāo)準(zhǔn)取決于各個公司能夠忍受的客訴標(biāo)準(zhǔn)。

            14.注液前水分控制標(biāo)準(zhǔn)

            電池注液前需要進(jìn)行真空烘烤,如果電芯水分含量過高可能導(dǎo)致化成界面不良,從而影響電芯性能。

            通常而言,要求正極片水分≤200ppm(爐溫180℃),負(fù)極片水分≤250ppm(爐溫180℃),隔膜水分≤500ppm(爐溫120℃),電解液水分≤20ppm。

            15.化成工藝設(shè)計及優(yōu)化

            化成效果主要與電流、電壓和溫度有較大關(guān)聯(lián),在3.5V前,溶劑和添加劑的成膜反應(yīng)基本完成,因此化成過程主要指3.5V前的充電過程。

            ①按照電流大小可分為大電流化成和小電流化成

            大電流化成(如0.2C、0.5C、1C)主要是雙電子反應(yīng),形成疏松的無機(jī)成分SEI膜;

            小電流化成(如0.02C、0.05C)主要是單電子反應(yīng),形成致密的有機(jī)成分SEI膜,穩(wěn)定性更好;

            ②按照溫度高低可分為高溫化成和低溫化成

            高溫化成(如70℃、75℃、80℃)電解液粘度大大降低,形成SEI膜一致性較好;

            低溫化成(如20℃、25℃、30℃)形成的SEI膜較致密、穩(wěn)定;

            ③按照真空度可分為開口化成、閉口化成、負(fù)壓化成

            開口化成,電芯化成時保持開口狀態(tài),可以及時排除化成氣體,但可操作性較差;

            閉口化成,目前最常用的方法,需要預(yù)留氣袋儲存化成產(chǎn)生的氣體;

            負(fù)壓化成(如真空度-80kPa),可以及時排除化成過程產(chǎn)生的氣體,可操作性較差。

            以上方法通常組合使用:如閉口化成+高溫化成+大電流化成;閉口化成+低溫化成+小電流化成。

            化成流程的確定通常采用dQ/dV曲線確認(rèn)(一般設(shè)置10s間隔采集電壓,容量數(shù)據(jù)即可),通過SEI成膜峰位置偏移來確認(rèn)最佳化成參數(shù)。

            16.低容的可能因素

            ①設(shè)計問題:

            體系搭配不合理出現(xiàn)了析鋰、克容量設(shè)計偏高、負(fù)極過量設(shè)計不足、保液量設(shè)計不足等;

            ②制程問題:

            正極涂布偏輕、注液前極片或電解液水含量超標(biāo)、分容參數(shù)設(shè)置錯誤、內(nèi)阻偏大(參考內(nèi)阻偏大的因素)等。

            17.內(nèi)阻偏大的因素

            影響內(nèi)阻的因素包括離子電阻、電子電阻和接觸電阻:

            ①離子電阻:電解液電導(dǎo)率、極片孔隙率、隔膜孔隙率等;

            ②電子電阻:極片電阻率、集流體厚度等;

            ③接觸電阻:活性物質(zhì)與集流體、集流體與極耳之間的焊接。

            18.K值測試偏大的因素

            ①去極化程度:如果電池在充電之后測試K值,則需要充分的靜置以消除極化,否則可能導(dǎo)致K值測試偏大;

            ②SOC狀態(tài):在不同SOC下,其OCV曲線斜率不同,導(dǎo)致測試K值的標(biāo)準(zhǔn)不一致,可能導(dǎo)致誤判;

            ③老化溫度和時間:測試K值之前需要高溫老化一段時間加速內(nèi)部化學(xué)反應(yīng)以達(dá)到平衡,否則可能導(dǎo)致測試的K值不準(zhǔn)確;

            ④測試設(shè)備:要求測試設(shè)備的精度足夠高,如果是不同設(shè)備測試,要求一致性滿足要求;

            ⑤物理微短路:可能是內(nèi)部的導(dǎo)電雜質(zhì)直接發(fā)生短路,也可能是正極磁性物質(zhì)在負(fù)極還原形成枝晶導(dǎo)致短路;

            ⑥化學(xué)反應(yīng):電芯內(nèi)部水分超標(biāo),電芯脹氣,HF破壞SEI等。

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