華北螻蛄

螻蛄脂肪酸的

GC-MS

分析

魏道智1,郭 澄2,劉皋林2,張 純2,鄭漢臣3α

(

11福建農(nóng)林大學(xué)生命科學(xué)學(xué)院,福建福州 350002;21第二軍醫(yī)大學(xué)長征醫(yī)院藥學(xué)部,上海 200433;

31第二軍醫(yī)大學(xué)藥學(xué)院,上海 200433

)

螻蛄是一味用藥歷史悠久的動物類中藥,味咸、

性寒,入大、小腸,膀胱經(jīng)。主治各類水腫,解瘡毒、潰

癰腫,除惡瘡、去瘰疬。但是對于螻蛄藥用的研究資

料很少,化學(xué)成分情況所知更少。近年來隨著其在臨

床上應(yīng)用的不斷增加,要求在現(xiàn)有研究的基礎(chǔ)之上,

對于螻蛄進行更進一步的深入研究。脂肪是動物機

體內(nèi)主要的化學(xué)組成成分,所含脂肪酸量和種類的

不同代表了不同種間的區(qū)別和特點。對不同螻蛄種

體內(nèi)脂肪所含脂肪酸的分析,一是對其化學(xué)成分系

統(tǒng)的研究,二是對不同螻蛄種進行有效地鑒別,同時

也為其臨床應(yīng)用提供實驗資料和科學(xué)參考。

1 材料和方法

111 材料:東方螻蛄

Gryllotalpaorientalis

、華北螻

蛄

G

1

unispinaSaussure

藥材購自安徽亳州藥材市

場,由筆者鑒定。

112 儀器:氣相色譜2質(zhì)譜聯(lián)用儀(美國

Finnigan

Voyager

公司)。

113 方法

11311 脂肪酸的提取:采用索氏提取法[1]。精確稱

取藥材粗粉210

g

,用濾紙包放入提取器中,下部回

流瓶中加入150

mL

石油醚,水浴回流8

h

,提取液

濃縮蒸干,冷卻后精確稱量回流瓶,回流瓶質(zhì)量的前

后之差即為脂肪質(zhì)量。以等質(zhì)量濾紙為空白對照。

11312 脂肪酸甲酯化:取提取的脂肪110

g

與20%

氫氧化鉀乙醇溶液適量,混勻,于水浴回流約3

h

,

至完全皂化,加適量水,以石油醚除去不皂化物,再

以濃鹽酸調(diào)

pH

至中性,分離出總脂肪酸,干燥,按

文獻報道方法[2]脂肪酸甲酯化。脂肪酸甲酯為供試

樣品,用氣相色譜2質(zhì)譜聯(lián)用儀進行分析。

11313 檢測條件:色譜柱:

HP

2

INNOWax

石英毛

細管色譜柱(

30

m

×0125

mm

,0125Λm

)

;柱溫:80

℃(保持2

min

)

-250℃(保持10

min

)

;升溫速度:

10℃??

min

;氣化溫度:250℃;進樣量:015ΛL

;載氣

(流量)

:

He

(

110

mL

??

min

)

;分流比30??1;質(zhì)譜檢測

器:

EI

電離源、電離電壓70

eV

、源溫200℃;質(zhì)譜標

準庫:

NIST

庫;計算方法:面積規(guī)一化法。

2 結(jié)果

東方螻蛄和華北螻蛄的脂肪酸結(jié)果見表1、2。

表1 東方螻蛄脂肪酸分析

Table

1

AnalysisoffattyacidinG

1

orientalis

峰號化合物

質(zhì)量分

數(shù)??%

1二十一烷 016

2二十一烷甲酯011

3十九烷0147

4二十二烷0104

5十六烷酸0118

692十六烷烯酸甲酯0104

7十六烷酸乙酯0104

8順292二十三烯0185

9十八烷酸甲酯0108

1092十八烷烯酸甲酯0129

1192十八烷烯酸乙酯0113

峰號化合物

質(zhì)量分

數(shù)??%

12十二烷酸 0112

13十八碳29,12二烯酸甲酯0134

14十八碳29,12二烯酸乙酯0109

15十四烷酸(肉豆蔻酸)

0196

16十六烷酸(棕櫚酸)

14164

17112十六碳烯酸5166

18十八烷酸4134

1992十八碳烯酸39191

20亞油酸25185

21亞麻酸2131

表2 華北螻蛄脂肪酸分析

Table

2

AnalysisoffattyacidinG

1

unispina

峰號化合物

質(zhì)量分

數(shù)??%

1丁醇 1150

2丁酸0103

332甲基丁酸0120

4戊酸(纈草酸)

0106

5癸二烯2(

2,4

)

0107

6己酸0105

7庚酸0106

8辛酸0112

9癸酸0109

1092乙基2十六烷0112

峰號化合物

質(zhì)量分

數(shù)??%

11甘油 3148

12十二烷酸1155

139,122十八碳二烯酸0117

14十四烷酸1192

15十六烷酸(棕櫚酸)

22130

16112十六碳烯酸10191

17十八烷酸(硬脂酸)

4102

18油酸36175

19亞油酸14158

20亞麻酸1160

3 討論

從表1、2中可以看到東方螻蛄和華北螻蛄具有

較多不飽和脂肪酸,東方螻蛄的不飽和脂肪酸質(zhì)量

分數(shù)為77177%;華北螻蛄為64135%。這些不飽和

?8411?中草藥

ChineTraditionalandHerbalDrugs

第36卷第8期2005年8月

α 收稿日期:2004212214

基金項目:福建省自然科學(xué)基金資助項目(

C

0410014

)

;福建省教育廳資助課題(

JA

04188

)

作者簡介:魏道智(

1960-

)

,男,河北景縣人,副教授,博士,主要從事生藥學(xué)研究和新藥研發(fā)。

Tel

:

(

0591

)

83788305

E

2

mail

:

weidz

@

mail

1

china

1

com

脂肪酸主要包括油酸、亞油酸、亞麻酸。東方螻蛄中

油酸、亞油酸的量稍高于華北螻蛄,棕櫚酸稍低于華

北螻蛄。

在脂肪酸種類上二者具有明顯不同,東方螻蛄

具有十九烷、二十一烷、二十二烷、二十三烯;華北螻

蛄的脂肪酸中不具有上述脂肪酸,但具有許多相對

小分子質(zhì)量的醇、酸,如丁醇、丁酸、32甲基丁酸、戊

酸、癸二烯、己酸、庚酸、辛酸、癸酸、甘油。

兩種螻蛄的脂肪酸種類區(qū)別,可能與其二者種

的特性有關(guān)。兩者的脂肪酸中都具有較高的不飽和

脂肪酸量與其藥用功能之間的關(guān)系值得深入探討。

References

:

[1]

PlantPhysiologyAcademy

1

HandbookofPlantPhysiology

Experiment

(植物生理學(xué)實驗手冊)

[

M

]1

Shanghai

:

Shang2

haiScientificandTechnonicalPublishers

,19821

[2]

ZhangJT

1

FattyAcidanditsDeepProcess

(脂肪酸及其深

加工)

[

M

]1

Beijing

:

ChemicalIndustryPress

,20021

超臨界二氧化碳萃取分析蘇合香化學(xué)成分

姚發(fā)業(yè)1,邱 琴2,劉國鵬1,丁玉萍2α

(

11山東省教育學(xué)院化學(xué)系,山東濟南 250013;21山東大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院,山東濟南 250100

)

蘇合香為金縷梅科植物蘇合香樹

Liquidambar

orientalisMill

的樹干滲出的香樹脂經(jīng)加工制成。蘇

合香的化學(xué)組成含樹脂(約36%

)、水分(約14%～

21%

)和油狀液體。主產(chǎn)于土耳其、敘利亞、埃及等波

斯灣地區(qū)。蘇合香性溫、味辛,歸經(jīng)于心、脾,具有開

竅,破穢之功效,用于中風(fēng)痰厥、卒然昏倒、胸腹冷

痛、驚癇、濕瘧[1]。由蘇合香和冰片兩藥組成的蘇冰

滴丸具有顯著的抗心肌缺血的效果[2]。冠心蘇合丸

中的蘇合香和冰片可使實驗性心肌梗死犬的冠脈血

流量明顯增加,使其恢復(fù)正常或接近正常[3]。有關(guān)蘇

合香樹脂和油狀液體化學(xué)成分已有文獻報道[4,5],超

臨界萃取分析蘇合香化學(xué)成分至今未見報道。本實

驗采用敘利亞產(chǎn)蘇合香,以超臨界二氧化碳萃取蘇

合香化學(xué)成分[6～8],進行毛細管氣相色譜分析,共分

離出56個峰,以歸一化法計算各個峰的質(zhì)量分數(shù),

用

GC

2

MS

法從中共鑒定了38個成分,占萃取油總

組分的67%以上。

1 儀器與試藥

日本島津公司

GC

-14

A

型氣相色譜儀:美國

惠普公司產(chǎn)

HP

-

GC

-5890-5970

BMSD

型

GC

2

MS

聯(lián)用儀;蘇合香,敘利亞進口,經(jīng)山東省省立醫(yī)

院蘇德民高級藥劑師鑒定。

2 實驗條件

211 氣相色譜分析條件:色譜柱:

SE

254彈性石英

毛細管柱(

25

m

×0125

mm

,0125Λm

)(中國科學(xué)院

大連化學(xué)物理研究所)

;色譜柱程序升溫條件:初始

溫度50℃,保持6

min

后,以5℃??

min

升溫至260

℃并保持80

min

;載氣

N2,柱前壓為5315

kPa

;分流

比為1∶20;氣化室和檢測器溫度均為280℃;進樣

量013ΛL

。

212 氣相色譜2質(zhì)譜分析條件:色譜柱和色譜柱程

序升溫條件同211項。載氣

He

,柱前壓為5315

kPa

,

分流比為1∶20;接口溫度270℃,離子源溫度

200℃;電離電壓0170

kV

;質(zhì)量掃描范圍:30～

400

amu

。

3 超臨界二氧化碳萃取條件

取水蒸氣萃取后的蘇合香6

g

,用超臨界二氧化

碳萃取蘇合香化學(xué)成分。二氧化碳為流體物質(zhì),萃取

壓力16

MPa

,溫度50℃,收率為30%,獲得相對密

度大于1的淺棕色透明油狀物。

4 蘇合香成分分析

用毛細管氣相色譜法從蘇合香萃取油中共分離

出56個峰,采用氣相色譜數(shù)據(jù)處理系統(tǒng),以面積歸

一化法測得萃取油各組分質(zhì)量分數(shù)。按上述

GC

2

MS

條件對蘇合香萃取油進行分析,對總離子流圖中的

各峰經(jīng)質(zhì)譜掃描后得到質(zhì)譜圖,經(jīng)過質(zhì)譜計算機數(shù)

據(jù)系統(tǒng)檢索(質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫:

NIST

,

NBS

)

,人工譜圖解

析,按各色譜峰的質(zhì)譜裂片圖與文獻核對,查對有關(guān)

質(zhì)譜資料[9～13],對基峰、質(zhì)荷比和相對豐度等方面

進行直觀比較,分別對各色譜峰加以確認,綜合各項

分析鑒定,確定出蘇合香萃取油中的化學(xué)成分,結(jié)果

見表1。

?9411?中草藥

ChineTraditionalandHerbalDrugs

第36卷第8期2005年8月

α 收稿日期:2004212213

作者簡介:姚發(fā)業(yè)(

1950-

)

,男,教授,山東濟南人,從事中草藥成分和化學(xué)教學(xué)的研究,發(fā)表論文40余篇,獲獎4項。