郭學(xué)敏

芒果苷衍生物的制備

廖洪利;陳軍;楊倩

【摘要】以芒果苷、氯芐或?qū)β嚷绕S為原料,設(shè)計并合成了2個3,6,7-O-三取代芒

果苷衍生物,收率分別為55%、57%,結(jié)構(gòu)均經(jīng)核磁共振氫譜確證.制備方法簡便,收

率較高.

【期刊名稱】《化學(xué)與生物工程》

【年(卷),期】2010(027)005

【總頁數(shù)】2頁(P49-50)

【關(guān)鍵詞】芒果苷;衍生物;制備

【作者】廖洪利;陳軍;楊倩

【作者單位】成都醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院,四川,成都,610083;成都軍區(qū)總醫(yī)院臨床藥理科,四

川,成都,610083;成都醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院,四川,成都,610083

【正文語種】中文

【中圖分類】TQ460.36;O623.59

芒果苷(Mangiferin，Ⅰ)又名芒果素、知母寧，是從百合科植物知母中提取得到的

天然多酚類化合物，亦可從漆樹科植物(芒果樹、扁桃樹)、龍膽科植物(東北龍膽、

川西獐芽菜)、水龍骨科植物(光石韋)等中提取。其分子式為C19H18O11，分子

量為422，化學(xué)結(jié)構(gòu)見圖1。現(xiàn)代藥理和臨床研究證明，芒果苷具有多種明確的藥

理活性[1]，作者在此擬對其進(jìn)行結(jié)構(gòu)修飾，以期獲得活性更高的衍生物。

芒果苷分子中共有4個酚羥基，由于1位酚羥基易與9位羰基形成氫鍵導(dǎo)致反應(yīng)

活性降低，故作者以氯芐或?qū)β嚷绕S對3、6、7位酚羥基進(jìn)行結(jié)構(gòu)修飾，設(shè)計并

合成了2個芒果苷衍生物。合成路線見圖1。

圖1芒果苷衍生物的合成路線Fig.1Thesyntheticrouteofmangiferin

derivatives

1實驗

1.1試劑與儀器

芒果苷,自制；其它試劑均為分析純。

YRT-3型熔點(diǎn)儀；VarianINOVA-400型核磁共振儀；柱層析用硅膠HG/T2354-

92；薄層層析用硅膠GF254板(2.5cm×7.5cm)。

1.2目標(biāo)化合物的制備

化合物Ⅱa的制備:取芒果苷0.42g(1mmol)于25mL茄形瓶中，加入無水N,N-

二甲基甲酰胺(DMF)12mL，開動磁力攪拌器使固體溶解后形成淺黃色溶液，加入

研細(xì)的無水碳酸鉀粉末0.50g(3.6mmol)、氯芐0.35mL(約3mmol)，40℃反

應(yīng)，TLC跟蹤反應(yīng)，至原料點(diǎn)消失、有新點(diǎn)生成。濾除不溶物，用少量DMF洗滌，

合并濾液，減壓蒸去溶劑，殘留物經(jīng)硅膠柱層析，氯仿-甲醇(10∶1)洗脫，得淡黃

色結(jié)晶性粉末即化合物Ⅱa0.38g，收率55%。

同法制備化合物Ⅱb,得淡黃色結(jié)晶性粉末0.45g，收率57%。

2結(jié)果與討論

2.1目標(biāo)化合物的表征

以芒果苷為先導(dǎo)化合物，設(shè)計并合成了2個3，6，7-O-三取代芒果苷衍生物，芒

果苷(Ⅰ)及目標(biāo)化合物(Ⅱa、Ⅱb)的結(jié)構(gòu)、熔點(diǎn)及核磁共振氫譜數(shù)據(jù)如下：

芒果苷(Ⅰ):m.p.260～261℃。1HNMR(DMSO-d6),δ:13.73(s，1H)，10.42(b，

3H)，7.39(s，1H)，6.86(s，1H)，6.37(s，1H)，4.75(b，2H)，4.62(d,1H)，

4.50(b，1H)，4.37(b，1H)，4.03(t，1H)，3.70(d,1H)，3.44(d,1H)，3.19(m，

2H)，3.16(m，1H)。

Ⅱa:m.p.133～134℃。1HNMR(DMSO-d6),δ:13.48(s，1H)，7.63～7.29(m，

17H)，6.75(s，1H)，5.29(s，2H)，5.22～5.14(m，4H)，4.70(d,1H)，4.00(t，

1H)，3.67(m，1H)，3.45(m，1H)，3.41(b，4H)，3.22(m，2H)，3.10(m，

1H)。

Ⅱb:m.p.142～144℃。1HNMR(DMSO-d6),δ:13.45(s，1H)，7.65～7.42(m，

13H)，7.39(s，1H)，6.72(s，1H)，5.41～5.20(m，6H)，4.72(b，2H)，

4.70(m，1H)，4.47(b，1H)，4.34(b，1H)，3.99(m，1H)，3.75(m，1H)，

3.50(m，1H)，3.25～3.15(m，3H)。

芒果苷分子中共有8個羥基。參考文獻(xiàn)[2,3]，可以確定：在1HNMR譜中，

13.73(s，1H)為1位酚羥基上的1個質(zhì)子，10.42(b，3H)為3、6、7位酚羥基上

的3個質(zhì)子。從目標(biāo)化合物的1HNMR譜數(shù)據(jù)可以看出，2個化合物的1位酚羥

基依然存在，而3、6、7位酚羥基上的3個質(zhì)子消失。同時，化合物Ⅱa在

5.29(s，2H)、5.22～5.14(m，4H)有6個質(zhì)子，化合物Ⅱb在5.41～5.20(m，

6H)也有6個質(zhì)子，為3個芐基或?qū)β绕S基的亞甲基質(zhì)子。

綜上，2個目標(biāo)化合物均在芒果苷3、6、7位的酚羥基上成功地引入了相應(yīng)的取

代基,成功制備了芒果苷衍生物。

2.2反應(yīng)條件的探討

芒果苷衍生物的制備過程中，作者采用以碳酸鉀為脫酸劑、DMF為溶劑的方法使

酚羥基成醚。這樣反應(yīng)在均相中進(jìn)行，反應(yīng)溫度僅在40℃左右，反應(yīng)也比較完全，

收率較高。

3結(jié)論

以芒果苷、氯芐或?qū)β嚷绕S為原料，設(shè)計并合成了2個3,6,7-O-三取代芒果苷衍

生物，收率分別為55%、57%，結(jié)構(gòu)均經(jīng)核磁共振氫譜確證。制備方法簡便，收

率較高。

參考文獻(xiàn)：

[1]廖洪利，蘇春麗，胡小蘭，等.芒果苷藥理研究新進(jìn)展[J].藥學(xué)實踐雜志，2008，

26(3)：161-162，205.

[2]洪永福，韓公羽，郭學(xué)敏.西陵知母中新芒果苷的分離與鑒定[J].藥學(xué)學(xué)報，

1997，32(7)：473-475.

[3]羅湘寧，紀(jì)蘭菊，孫洪發(fā).多取代San酮及其糖甙San酮的1H和13CNMR研

究[J].波譜學(xué)雜志，1996，13(6)：557-565.