
TOC標(biāo)準(zhǔn)現(xiàn)狀
1、檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)
國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織于1987年發(fā)布了ISO8245-1987《水質(zhì) 總有機(jī)碳(TOC)的測(cè)定 導(dǎo)則》,于1999年發(fā)布了ISO8245-1999《水質(zhì) 總有機(jī)碳(TOC)和可溶性有機(jī)碳(DOC)的測(cè)定 導(dǎo)則》,替代了ISO8245-1987,增加了可溶性有機(jī)碳(DOC)的測(cè)定方法,同時(shí)規(guī)范了樣品及試劑保存條件等內(nèi)容。ISO8245-1999的氧化方式包括燃燒氧化法、適當(dāng)?shù)难趸瘎┭趸ā⒆贤饩€輻射氧化法和其他高能輻射氧化法;CO2有多種不同的檢測(cè)方式,例如紅外光計(jì)、滴定、熱導(dǎo)、電導(dǎo)、庫(kù)侖、CO2傳感器和氫火焰離子檢測(cè)器(把CO2還原成甲烷后)。
美國(guó)1967年就在ASTM試驗(yàn)法(美國(guó)材料試驗(yàn)協(xié)會(huì))D-2579中采用了水中TOC測(cè)定方法;2005年,美國(guó)環(huán)保總局推出總有機(jī)碳的測(cè)定方法標(biāo)準(zhǔn)EPA METHOD 415.3《DETERMINATION OF TOTAL ORGANIC CARBON AND SPECIFIC UV ABSORBANCE AT 254 nm IN SOURCE WATER AND DRINKING WATER》,對(duì)ISO8245-1999進(jìn)行細(xì)化;現(xiàn)在美國(guó)測(cè)定水中有機(jī)物綜合指標(biāo)的測(cè)定儀器主要以TOC為主。
日本是在1970年開始討論TOC方法,1971年新修改的JIS方法中就作為參考方法列入JIS K0101中。
我國(guó)現(xiàn)行的水質(zhì)中總有機(jī)碳的標(biāo)準(zhǔn)分析方法有GB13193-91《水質(zhì) 總有機(jī)碳(TOC)的測(cè)定 非色散紅外線吸收法》(1992年6月1日起執(zhí)行)、HJ/T71-2001《水質(zhì) 總有機(jī)碳的測(cè)定 燃燒氧化—非分散紅外吸收法》(2002年1月1日起執(zhí)行)和 GB/T5750.7-2006《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法 總有機(jī)碳》(2007年7月1日?qǐng)?zhí)行)。
其中,GB13193-91參照ISO8245-1987進(jìn)行編制,采用燃燒氧化—非分散紅外法,測(cè)定濃度范圍為0.5~60mg/L,對(duì)于高濃度樣品可以進(jìn)行稀釋后測(cè)定,其檢測(cè)下限為0.5mg/L。當(dāng)水樣中常見共存離子超過(guò)SO42-400mg/L,Cl-400mg/L,PO43-100mg/L,S2-100mg/L時(shí),對(duì)測(cè)定有干擾,應(yīng)作適當(dāng)處理后再進(jìn)行分析測(cè)定。水樣中含有大顆粒懸浮物時(shí),因受水樣注射器針孔的限制,測(cè)定結(jié)果往往不包括全部顆粒態(tài)的有機(jī)物。
ISO8245-1999和EPA METHOD 415.3同國(guó)內(nèi)現(xiàn)行兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)的原理、分析方法、數(shù)據(jù)報(bào)出等基本一致,只是ISO8245-1999和EPA METHOD 415.3增加了可溶性有機(jī)碳(DOC)的測(cè)定部分。GB/T5750.7-2006《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法 總有機(jī)碳》是衛(wèi)生部發(fā)布的標(biāo)準(zhǔn),
主要用于生活飲用水中TOC的測(cè)定。GB13193-91和HJ/T71-2001方法基本相同,應(yīng)予以整合,補(bǔ)充和細(xì)化相關(guān)內(nèi)容后,可用于地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中TOC的測(cè)定。
目前我國(guó)污水中TOC的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定方法正在制定當(dāng)中,也擬采用燃燒氧化—非分散紅外法或濕式氧化—非分散紅外法。
2、限量標(biāo)準(zhǔn)
在污水排放總量控制的指標(biāo)中,有機(jī)污染物總量控制指標(biāo)為化學(xué)需氧量(COD)。由于不同類型的水中(特別是一些污水)存在不被COD所反映的有機(jī)物,如一些揮發(fā)性化合物、環(huán)狀、吡啶或多環(huán)芳烴污染物,同時(shí)因COD的氧化條件是(1+1)酸性介質(zhì)下146℃反應(yīng)2小時(shí),許多有機(jī)物不能全部被氧化,致使COD指標(biāo)不能完全反映水體的有機(jī)污染狀況。而總有機(jī)碳(TOC)指標(biāo)多采用燃燒氧化—非分散紅外法測(cè)定,對(duì)有機(jī)物的氧化比較完全,大多數(shù)情況下氧化率可達(dá)到98%以上。所以,TOC指標(biāo)更能反映水體的有機(jī)污染程度。國(guó)外許多國(guó)家將TOC在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀置于工廠總排污口,隨時(shí)監(jiān)測(cè)污水的排污情況。有些國(guó)家已制定了TOC的排放標(biāo)準(zhǔn)。
我國(guó)在《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-1996)中規(guī)定了TOC的排放限值,其標(biāo)準(zhǔn)值見表1。
表1 GB8978-1996中TOC的限值標(biāo)準(zhǔn)(mg/L)
行業(yè) 一級(jí) 二級(jí)
合成脂肪酸工業(yè) 20 40
苧麻脫膠工業(yè) 20 60
其它排污單位 20 30
但造紙工業(yè)、船舶、船舶工業(yè)、海洋石油開發(fā)工業(yè)、紡織染整工業(yè)、肉類加工工業(yè)、合成氨工業(yè)、鋼鐵工業(yè)、航天推進(jìn)劑使用、兵器工業(yè)、磷肥工業(yè)、燒堿、聚氯乙烯工業(yè)等12個(gè)行業(yè)所排放的污水并不執(zhí)行本標(biāo)準(zhǔn),而是各自執(zhí)行相應(yīng)的國(guó)家行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。
而于2007年7月1日起實(shí)施的《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB5749-2006)沒有把TOC列入標(biāo)準(zhǔn)。
2000年12月8日,國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局發(fā)布《環(huán)境監(jiān)測(cè)儀器發(fā)展指南》,“有機(jī)污染物自動(dòng)連續(xù)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)”被列為唯一的水質(zhì)重點(diǎn)研究?jī)x器,“TOC分析儀”被列為重點(diǎn)發(fā)展的儀器;國(guó)家科技部在“十五”期間國(guó)家高技術(shù)研究發(fā)展計(jì)劃(863計(jì)劃)的水質(zhì)自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)關(guān)鍵技術(shù)及集成設(shè)備研制中有TOC監(jiān)測(cè)技術(shù)和設(shè)備項(xiàng)目;2002年,國(guó)家經(jīng)貿(mào)委、國(guó)家稅務(wù)總局在23號(hào)公告中,把TOC分析儀列為鼓勵(lì)發(fā)展的環(huán)境監(jiān)測(cè)設(shè)備。2003年7月1日,國(guó)家計(jì)委、財(cái)政部、國(guó)家環(huán)保總局、國(guó)家經(jīng)貿(mào)委令第31號(hào)《排污費(fèi)征收標(biāo)準(zhǔn)管理辦法》,化學(xué)需氧量(COD)、生化需氧量(BOD)、總有機(jī)碳(TOC)被并列為有機(jī)污染物,并說(shuō)明在同一排放口中的COD、BOD、TOC只征收一項(xiàng),還規(guī)定了COD的污染當(dāng)量值為1,BOD的污染當(dāng)量值為0.5、TOC的污染當(dāng)量值為0.49。
我們國(guó)家的標(biāo)準(zhǔn)普遍比較滯后,而且比較混亂,TOC標(biāo)準(zhǔn)不全面影響中國(guó)TOC行業(yè)發(fā)展,并且,標(biāo)準(zhǔn)中未被列出,也就不會(huì)引起相關(guān)用戶的重視。