波譜解析復習名詞解釋

2024年3月28日發(作者：七年級歷史教案)

氫譜

屏蔽效應:氫核周圍不斷運動的電子影響,在外場的作用下,運動著的電子產生

相對于外磁場方向的感應磁場,起到屏蔽作用,使氫核實際受到的外磁場作用減小。

化學鍵的磁各向異性:如果由電子組成的化學鍵在空間形成小的磁場,與化學

鍵不對稱,則產生了磁各向異性,與外場相反,消弱了外場,屏蔽作用“+”,化學位移

變小。與外場相同,去屏蔽作用。。。

去偶法:用第一個振蕩器掃描Ha時,用第二個振蕩器掃描Hb使他發生共振,hb

在兩種自旋之間迅速變化,Hb對Ha的兩種影響被抵消掉,這樣Ha就等于沒有受到

影響,這就是去偶。

核的NOE效應:當兩個人(組)不同類型的質子位于相近的空間距離時,照射其

中的一個會使另一個質子的信號增強。碳譜

碳譜的特點:耦合常數大:1H-1H耦合常數0-20Hz.碳原子常與氫原子連接,它

們可以互相耦合,這種13C-1H 一鍵耦合常數的數值很大,一般在125-250 Hz。因為

13C 天然豐度很低,這種耦合并不影響1H 譜,但在碳譜中是主要的。弛豫時間

長:13C 的弛豫時間比1H 慢得多,有的化合物中的一些碳原子的弛豫時間長達幾分

鐘,這使得測定T1、T2等比較方便。另外,不同種類的碳原子弛豫時間也相差較大,

這樣,可以通過測定弛豫時間來得到更多的結構信息。共振方法多:13C NMR 除質子

噪聲去耦譜外,還有多種其它的共振方法,可獲得不同的信息。如偏共振去耦譜,可

獲得13C-1H 耦合信息;門控去耦譜,可獲得定量信息等。因此,碳譜比氫譜的信息

更豐富,解析結論更清楚。

空間效應:13C化學位移還易受分子內幾何因素的影響。相隔幾個鍵的碳由于

空間上的接近可能產生強烈的相互影響。通常的解釋是空間上接近的碳上H 之間

的斥力作用使相連碳上的電子密度有所增加,從而增大屏蔽效應,化學位移則移向高

場。

羰基碳200 酯基碳170苯環連氧碳155苯環碳110-140縮酮(醛)105連氧碳

60-80甲氧基55甲基碳10-20 OCH3:一般位于55-60 CH2OH:一般位于62左右CHOH:

一般位于60-80 C-OH:一般大于80 炔烴:C=65-90烯烴: C=100-150

質子寬帶去偶:C原子與直接相連的H或鄰近C原子上的H 都有偶合---譜線

復雜。采用雙照射:去偶射頻H2覆蓋所有類型質子共振頻率---去除所有質子的偶

合---每個C原子呈線狀單峰。

質子偏共振去偶:將去偶射頻(H2)調在稍偏離1H核共振吸收位置n x 102--

103Hz處,可去除不直接相連的H核的偶合—避免譜線交叉重疊,保留( 但減弱)直

接相連的1H核的偶合---可區分1o、2o 、3o 、4o C原子---用于識別各類C原子

信號。

選擇去偶:選擇去偶射頻(H2)只覆蓋一類質子的共振頻率,使與之相連的C原

子消除偶合裂分----識別出與該類質子相連的C原子的信號。

DEPT:無畸變極化轉移增強技術:采用脈沖序列,將高靈敏度的1H的信號強度

轉移到13C核上并測定其13C-NMR譜,改變照射1H的第三脈沖寬度 ,使作

45°(+++)90°(+xx)135°(+-+)變化。(CH-CH3)

二維譜:

1H-1H COSY譜:應用1H-1H COSY譜解析化合物的結構就是基于分子中相互偶

合的氫之間在譜中會出現相關峰,出現相關峰的質子之間可以是間隔3個鍵的鄰偶,

也可以是間隔4個鍵以上的遠程偶合,特別是偶合常數較小的遠程偶合,在一維氫譜

中有時很難觀察到,因而成為1H-1H COSY譜的一個優勢。

HMQC譜和HSQC譜:在二維圖譜的一側設定為1H的化學位移,而另一側設定為

13C的化學位移,則所得二維譜稱作13C-1H 相關譜,由于對偶合常數范圍做了設定,

圖譜上表現出來的只是1JCH范圍內的偶合關系。常規的13C-1H直接相關譜樣品的