貝克曼重排反應（化學專業術語）

貝克曼重排反應（化學專業術語）

貝克曼重排反應 （化學專業術語） 次瀏覽 | 2022.08.21 18:19:07 更新 來源 ：互聯網 精選百科 本文由作者推薦 貝克曼重排反應化學專業術語

貝克曼重排是指肟（醛肟或酮肟）在強酸催化下重排為酰胺的反應。肟羥基從酸中得到質子，形成離去基團；與離去基團反位的R基團[1,2]遷移會推走前者產生腈離子，該中間體與水反應。氧去質子化、氮質子化和互變異構化生成產物——酰胺。

中文名

貝克曼重排反應

所屬學科

化學

英文名

Backman rearrangement

催化劑

氰尿酰氯和氯化鋅

發現者

恩斯特·奧托·貝克曼

屬性

化學反應

簡介

貝克曼重排反應（Backman?rearrangement）指醛肟或酮肟在酸催化下生成N-取代酰胺的親核重排反應，反應中起催化作用的酸常用五氯化磷，該反應在工業上有重要應用，環己酮與羥胺反應得到環己酮肟后可重排得到己內酰胺，此為尼龍-6的單體。手性基團在重排過程中保持光學活性。此反應是由德國化學家恩斯特·奧托·貝克曼發現并由此得名。

機理

貝克曼重排反應是典型的親核重排，醛（酮）肟反應是首先質子化，并脫水形成氮烯（nitrene），隨后鄰位烴基發生重排，生成碳正離子，接著水合，脫去質子生成N-取代酰胺。

相關反應

氰尿酰氯輔助反應

氰尿酰氯和氯化鋅形成助催化劑可以催化貝克曼反應。例如：環十二酮能被平穩地轉化為對定的內酰胺，后者是生產尼龍12的單體。

此反應的反應機理是以循環型催化為基礎的，在循環中，氰尿酰氯通過親核芳香取代活化羥基。通過Meinheimer絡合物中間體，最終生成產物。

異常重排反應

α-二酮、α-酮酸、α-叔烴基酮(反式)、α-二烷基氨基酮、α-羥基酮和β-酮醚生成的肟在路易斯酸或質子酸的作用下斷裂為腈及相應的官能團化合物。這個反應稱為“異常貝克曼重排”，又稱非正常貝克曼重排；二級貝克曼重排；貝克曼斷裂反應等。

參考資料