四大滴定

絡合滴定

一、終點誤差：終點誤差的意義：Et==設在終點時，加入的滴定劑Y的物質的量為CY，

epVep，溶液中金屬離子M的物質的量為CM，epVep，通過推導可得2、林邦終點誤差公

式：公式中==，決定誤差的正負。為按計量點時體積計算的金屬離子的濃度。公式表

明：當一定時，KMY值越大，絡合滴定突躍越大，終點誤差越小。若金屬離子未發生副

反應，則用代替計算.

二、直接準確滴定金屬離子的條件：影響絡合反應的因素：

⑴、待測金屬離子的濃度CM（也與滴定劑的濃度）有關

⑵、絡合物的條件形成常數KMY

⑶、對滴定準確度的要求（Et的大小）

⑷、指示劑的選擇（決定的大小和檢測終點的敏銳性）

三、絡合滴定中酸度的選擇與控制：（1）、緩沖溶液和輔助絡合劑的作用：M+H2Y===MY

+2H隨著滴定劑與金屬離子反應生成相應的絡合物，溶液的酸度會逐漸增高，減小了MY

的條件常數，降低滴定反應的完全程度；而且還可能影響指示劑的變色點和自身的顏色，導

致終點誤差變大，因此酸度對絡合滴定的影響是多方面的，需要加入緩沖溶液予以控制。常

用的緩沖體系：酸性：HAc-NaAc，（CH2）6N4–HCl堿性：NH3-NH4Cl當在較低的酸

度下滴定時，常需加入輔助絡合劑如氨水、酒石酸和檸檬酸等，但同時又引起絡合效應，應

注意控制其濃度。注意：選擇緩沖溶液時，不僅要考慮它的緩沖范圍和緩沖容量，還要注

意可能引入的副反應。（2）、單一金屬離子滴定的最高酸度和最低酸度：1、最高酸度：

（最低PH值）由知當CM一定時，K至少應達到某一數值（最小值），才有可能對該金

屬離子直接準確滴定。由于酸效應時影響絡合滴定最主要的因素，假如金屬離子不發生副反

應，則KMY僅受酸效應的影響，其大小由決定，也就是說溶液的酸度存在著一個高限，

這一最高允許酸度稱為最高酸度①、lg（max）==lgKMY-lgKMY（min）②、當CM，

sp==0.010mol/L，==0.2時，由得lgKMY（min）==8（）lg（max）==lgKMY-8③、

酸效應曲線（林邦曲線）：橫坐標用lg（lgKMY）表示，縱坐標是各金屬離子對應的滴定

最高酸度。作用：A、查得曲線上所標離子的lgKMYB、找到每種離子在指定條件下（CM，

sp==0.010mol/L，==0.2，）可被準確滴定的最低PH值。C、了解各離子相互干擾的

情況：曲線右下方的離子干擾左上方離子的滴定；但在左上方離子存在下，可用控制酸度的

方法滴定右下方離子④、最高酸度與具體條件有關。2、最低酸度（最高PH值）：將金

屬離子開始生成氫氧化物沉淀時的酸度作為絡合滴定的最低酸度。計算：由氫氧化物的溶

度積求得。3、適宜酸度范圍：最高酸度和最低酸度之間的酸度范圍稱為適宜酸度范圍。4、

最佳酸度：在滴定某離子的最高酸度和最低酸度之間，究竟選擇哪一酸度最為合適，還要結

合指示劑的適宜酸度來進行選擇。如果在所用的酸度下滴定時，指示劑所指示的終點與計量

點最為接近，那麼這個酸度就可認為是滴定的最佳酸度。一般介于適宜酸度之間。

（pMep==pMsp時的酸度）注意：金屬離子的滴定并非一定要在適宜的酸度范圍內進行，

若有合適的絡合劑（防止金屬離子水解），也可以在其他酸度下進行