酸棗仁化學成分的研究進展

酸棗仁化學成分的研究進展

劉世軍;唐志書;崔春利;劉紅波;梁艷妮;張娛;王梅;古川

【摘 要】The rearches about chemical composition

ofSuanZaoRen(a) at home and abroad in

recent years were reviewed from ven aspects of saponins, flavanoid,

alkaloid compounds, triterpenoid, steroids, fatty acid, volatile oil

compounds and others, therefore, to study, develop and u the resource

better.%從皂苷類化合物、黃酮類化合物、生物堿類化合物、三萜類化合物、甾

體類化合物、脂肪酸和揮發油化合物以及其他7方面入手對酸棗仁近年來國內外

化學成分研究進行綜述，以便更好地研究、開發和利用酸棗仁的資源。

【期刊名稱】《西部中醫藥》

【年(卷),期】2016(029)009

【總頁數】4頁(P143-145,146)

【關鍵詞】酸棗仁;化學成分;綜述

【作 者】劉世軍;唐志書;崔春利;劉紅波;梁艷妮;張娛;王梅;古川

【作者單位】陜西中醫藥大學，陜西 咸陽 712083; 陜西省中藥資源產業化協同創

新中心; 陜西省中藥基礎與新藥研究重點實驗室; 陜西省風濕與腫瘤類中藥制劑工

程技術研究中心;陜西中醫藥大學，陜西 咸陽 712083; 陜西省中藥資源產業化協同

創新中心; 陜西省中藥基礎與新藥研究重點實驗室; 陜西省風濕與腫瘤類中藥制劑

工程技術研究中心;陜西中醫藥大學，陜西 咸陽 712083; 陜西省中藥資源產業化協

同創新中心; 陜西省中藥基礎與新藥研究重點實驗室; 陜西省風濕與腫瘤類中藥制

劑工程技術研究中心;陜西中醫藥大學，陜西 咸陽 712083; 陜西省中藥資源產業化

協同創新中心; 陜西省中藥基礎與新藥研究重點實驗室; 陜西省風濕與腫瘤類中藥

制劑工程技術研究中心;陜西中醫藥大學，陜西 咸陽 712083; 陜西省中藥資源產業

化協同創新中心; 陜西省中藥基礎與新藥研究重點實驗室; 陜西省風濕與腫瘤類中

藥制劑工程技術研究中心;陜西中醫藥大學，陜西 咸陽 712083; 陜西省中藥資源產

業化協同創新中心; 陜西省中藥基礎與新藥研究重點實驗室; 陜西省風濕與腫瘤類

中藥制劑工程技術研究中心;陜西中醫藥大學附屬醫院;陜西中醫藥大學，陜西 咸陽

712083; 陜西省中藥資源產業化協同創新中心; 陜西省中藥基礎與新藥研究重點實

驗室; 陜西省風濕與腫瘤類中藥制劑工程技術研究中心

【正文語種】中 文

【中圖分類】R284.1

酸棗仁是養心安神的常用中藥，單味藥的抗抑郁作用已獲得了實驗研究證實［1］。

酸棗仁總皂苷和總黃酮是酸棗仁抗抑郁作用的有效部位［2-3］，目前，國內外治

療抑郁均以藥物為主。傳統西藥雖具有好的臨床療效，但也存在只對輕度抑郁有效，

難治抑郁癥效果不佳，起效緩慢，復發率高，且不良反應多，不利長期服用等諸多

問題，這使得臨床應用受到一定限制。在天然藥物中尋找療效可靠，副作用少，快

速起效的藥物及其先導化合物，將成為今后抗抑郁藥物開發的主要目標。如今對于

純天然的養心安神藥酸棗仁的研究和開發日益迫切。

酸棗仁始載于《神農本草經》，為鼠李科植物酸棗［Ziziphus jujuba

a(Bunge) Huex ］的干燥成熟種子。常用于虛煩不眠，

驚悸多夢，體虛多汗，津傷口渴［4］。主產于河北、陜西、遼寧、河南等地

［5］。現代藥理研究表明［6］：酸棗仁具有鎮靜催眠、抗驚厥、鎮痛，降體溫，

耐缺氧及免疫增強等作用。臨床用于治療失眠、更年期綜合征、臟躁、多汗癥、遺

精等疾病［6］。

酸棗仁成分復雜，迄今為止，從酸棗仁中先后分離得到皂苷類、黃酮類、生物堿類、

三萜類、甾體類、脂肪酸類、揮發油等化學成分。多樣性成分和廣泛的藥理作用使

得科研人員把酸棗仁作為研究的熱點，現將酸棗仁的化學成份簡要綜述如下，為酸

棗仁的深入研究提供一些參考，并對其以后的研究方向提供思路。

酸棗仁所含的皂苷類成分是普遍認可的具有鎮靜催眠作用的物質。最早從酸棗仁甲

醇提取部位中得到酸棗仁皂苷(jujuboside A)，酸棗仁皂苷B(jujuboside B)［7］，

之后又分離出酸棗仁皂苷A1(jujuboside A1)，酸棗仁皂苷B1(jujubosde B1)，

酸棗仁皂苷C(jujubosde C)和乙酰酸棗仁皂苷B(acetyljujubosde B)［8］、原酸

棗仁皂苷(protojujubosde A)，原酸棗仁皂苷B(protojujuboside B)，原酸棗仁

皂苷 B1(protojujubosde B1)［9］，酸棗仁皂苷D(jujubosde D)［10］、酸棗

仁皂苷E(jujubosde E)［11］、酸棗仁皂苷G(jujubosde G)［12］、原酸棗仁皂

苷H(jujubosde H)［13］。均是由酸棗仁皂苷元連接不同種類的糖基團形成的。

郭盛等［14］在酸棗果肉中首次分離出大棗皂苷Ⅰ、大棗皂苷Ⅱ。劉朋朋［15］

首次在酸棗仁中分離出大棗皂苷Ⅲ。目前，從酸棗仁中已分離出多個皂苷類化合物，

它們的母核均屬于達瑪烷型皂苷，為酸棗仁皂苷元所衍生的皂苷。

70年代末Woo WS［16］首次從酸棗仁甲醇提取部位分離到斯皮諾素(spinosin)

黃酮碳苷并確定其結構開始，陸續從酸棗仁提取物中分出的黃酮類化合物有6′′′-

阿魏酰斯皮諾素(6′′′-feruloylspinosin)，葛根素(puerarin)，異斯皮諾素

(isospinosin)，Isovitexin-2"-O-β-D-glucopyranoside，異牡荊素(isovitexin)

［17］，酸棗黃素(zivulgari)［18］，6′′′-芥子酰斯皮諾素(6′′′-

sinapoylspinosin)，阿魏酰斯皮諾素，6′′′-對香豆酰斯皮諾素(6′′′-p-

coumaroylspinosin)，當藥素(swertisin)，6′′′-對羥基苯甲酰斯皮諾素(6′′′-p-

hydroxylbenzoylspinosin)，洋芹素-6-C-β-D-葡萄糖苷(apigenin-6-C-β-D-

glucopyranoside)［19］，異當藥黃素［20-21］，槲皮素［21］，蘆丁［14］，

2"-O-葡萄糖基異當藥素(2"-O-glucoylisoswertisin)、芹菜素-6-C-[(6-O-對羥基

苯甲酰)-β-D-吡喃葡萄糖-(1→2)]-β-D-吡喃葡萄糖(apigeni n-6-C-(6-O-p-

hydroxybenzyol)-(β-D-glucopyranosyl(1→2)(β-D-glucopyranoside)、異牡荊

黃素(isovitexin-2′)［22］，槲皮素-3-O-α-L-(鼠李糖)(1→6)β-D-半乳糖［23］，

槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖苷［24］。此外，還檢測到6，8-二碳葡萄糖基芹菜素

(vicenin-2)［25］、6′′′-(4′′′-O-β-D-glucopyranosyl)-vanilloylspinosin［19］。

王少敏等［26］從酸棗仁中分離得到一個新的角型呋喃黃酮鼠李糖苷，命名為

Spinorhamnoside。Zhang L等［27］從酸棗仁的甲醇提取部位中得到兩種新的

黃酮苷6′′′-dihydrophaoylspinosin和6′′，6′′′-diferuloylspinosin。由以上結

構可知酸棗仁的黃酮類成分大多為芹菜素型黃酮碳苷類化合物。

最先從酸棗仁中分離得到的生物堿為lysicamine和juzirine［28］，后來發現還

有環肽類生物堿酸棗仁堿A、B、D、F、G1、G2和阿樸菲類生物堿酸棗仁堿E、

Ia、Ib、K等，另外還有N-甲基巴婆堿，酸李堿，5-羥基-6-甲氧基去甲阿樸啡，

安木菲賓堿，酸棗仁環肽，木蘭花堿等生物堿［29］。

羽扇豆烷型、齊墩果烷型及Ceanothane型三萜為酸棗仁中發現的主要三萜類型。

曾路等［30］從酸棗仁的二氯甲烷提取部位分離得到4個五環三萜類化合物，白

樺酯酸，白樺酯醇，ceanothic acid (美洲茶酸)和alphitolic acid(麥珠子酸)；王

賤榮等［20］第一次從酸棗仁中得到白樺脂酸甲酯(methyl betulinate)。另外，

何峰等［31］從酸棗仁乙醇提取液中得到一種新羽扇豆烷型三萜類化合物2α，

3β-di hydroxy-l up-20(29)-en-28-oic acid methyl ester(羅珠子酸甲酯)。曹琴

等［33］從酸棗仁的乙醇提取物中分離出齊墩果烷型三萜齊墩果酸。車勇等［23］

2012年分出了五環三萜類成分zizyberanalic acid。

研究人員先后從酸棗仁中分到甾體類化合物有β-谷甾醇，胡蘿卜苷［14，32］，

豆甾-4-烯-3-酮，過氧麥角甾醇，菜油甾醇［20］；郭盛等［14］還在酸棗果肉

中分離出豆甾醇-3-O-β-D-葡萄糖苷，豐富了酸棗仁的化學成分。

酸棗仁含油量高達31.8%，主要含有17種脂肪酸：12-甲基十三酸、十四酸、十

五酸、9-甲基十四酸、9-十六碳烯酸、14-甲基十五酸、十六酸、15-甲基十六酸、

9，12-十八碳二烯酸、9，12，15-十八碳三烯酸、12，15-十八碳二烯酸、亞油

酸、十八酸、11-二十碳烯酸、二十一酸、二十二酸、二十三酸，占脂肪酸總量的

95.33%，其中不飽和脂肪酸占脂肪酸總量的80.20%，為人體內不能合成而又必

需的脂肪酸［32］。

車勇等［33］用超臨界CO2萃取法提取酸棗果肉中的脂肪油成分，得到N-氨基

吡咯烷，3-甲基丁酸，1，3-二羥基-2-丙酮，2-乙基-1-己醇，1-甲氧基-4-(1-丙

烯基)苯，2，3-二氫-3，5二羥基-6-甲基-4-氫吡喃-4-酮，2，3-二氫-3，5二羥

基-6-甲基-4-氫吡喃-4-酮，2，3-二氫噻吩，5-羥甲基2-糠醛，正癸酸，正十二

烷酸，Z-7-十四碳烯酸，十四烷酸，Z-8-甲基-9-十四碳烯酸，Z-11-十六(碳)烯酸，

十六烷酸乙酯，正十六酸(棕櫚酸)，(Z，Z)-(亞油酸)，油酸，(Z)-(15-二十四烯酸

甲酯)，10-甲基二十烷，角鯊烯。

酸棗仁中含大約32%的脂肪油［34-35］，陳振德等［36］首次應用超臨界流體

萃取技術提取酸棗仁脂肪油并用GC-MS聯用技術對其脂肪酸組成進行了測定，共

鑒定了12個脂肪酸，其中含有12種脂肪酸，以不飽和脂肪酸居多，含量最多的

為油酸(38.73%)和亞油酸(37.14%)。酸棗仁油中總VE含量為0.1867 m g/g，因

此酸棗仁油是一種氧化穩定性較好的油脂。何峰等［31］分到了1-十六烷酸甘油

酯。曹琴等［21］從酸棗仁的中分到了正二十六酸。另外還有少量的棕櫚酸、硬

脂酸、亞麻酸、花生酸、花生烯酸和山芋酸等［37］。

此外，酸棗仁中還含有多糖［38-39］，植物醇，酚酸化合物阿魏酸［40-41］，

維生素C及豐富的cAMP。人們還發現山東不同產地酸棗仁中都含有Fe、Mn、

Zn、Se等7種人體必需的微量元素及酪氨酸、蛋氨酸、纈氨酸、蘇氨酸等8種人

體必需的氨基酸［42］。還有甘油和pudolaroside B［20］、蘋果酸、蘋果酸

乙酯、水楊酸、D-葡萄糖［14］、(R)-3-苯基乳酸甲酯、(S)-3-(3-吲哚基)乳酸甲

酯、兒茶素、2R，3R-3，5，7，3′，5′-pentahydroxyflavane［24］以及磷脂類

成分磷脂酰膽堿、LPC、PC、PE及PA等，重要的生物信息cAMP及cGMP

［43］。

隨著人們工作生活壓力增大而產生的焦慮、失眠日益困擾著人們，這使得藥食同源

的酸棗仁備受關注。雖然國內外學者對其進行了大量的化學成分研究，但是它的有

效成分仍然不能完全確定，仍需進一步的研究。中藥質量控制是其發揮藥效的關鍵，

然而目前現行酸棗仁質量標準只局限于用酸棗仁對照藥材，酸棗仁皂苷A，酸棗仁

皂苷B，斯皮諾素作為藥材的指標性成分［4］，因此并不能全面評價和分析酸棗

仁藥材的質量，應借助現代分離技術以期發現具有藥效的微量成分，或者做對比試

驗，選取合理的一類化學成分作為酸棗仁的定量成分，進一步研究酸棗仁的指紋圖

譜，為酸棗仁的質量控制提供有力的質量保證。同時我國酸棗仁資源非常豐富，但

綜合開發的深加工技術落后，產業附加值不高，為此，應該充分利用現代科學技術

成果，開發棗資源，延長酸棗仁產業鏈條，提高酸棗仁附加值，最大限度實現我國

酸棗仁產業的深層增值，保障酸棗仁資源的可持續發展，推動我國棗類產業的進一

步發展。

［1］張峰，曹仲偉，張學杰，等.酸棗仁對慢性應激抑郁大鼠的治療作用及作用機

制探討［J］.山東師范大學學報：自然科學版，2005，20（2）：88-90.

［2］趙啟鐸，舒樂新，王穎，等.酸棗仁總黃酮抗抑郁作用的實驗研究［J］.天津

中醫藥，2011，28（4）：335-337.

［3］趙啟鐸，舒樂新，王穎，等.酸棗仁總皂苷抗抑郁作用的實驗研究［J］.中南

藥學，2011，9（7）：489-491.

［4］國家藥典委員會.中華人民共和國藥典：一部［M］.北京：中國醫藥科技出

版社，2010.

［5］康廷國.中藥鑒定學［M］.北京：中國中醫藥出版社，2003：89.

［6］高學敏.中藥學［M］.北京：人民衛生出版社，2000：101.

［7］Otsuka H，Akiyama T，Kawai KI，et structure of jujubosides A

and B，the saponins isolated from the eds of Zizyphus Jujuba［J］.Phyt

ochemistry，1978，17（17）：1349-1352.

［8］Yoshikawa M，Murakami T，Ikebata A，et ive saponins and

the constituents of zizyphi spinosi men，the eds of

Zizyphus jujuba a Hu（1）：structures and histamine

relea-inhibitory effect of jujubosides A1 and C and acetyljujuboside B

［J］.Chem Pharm Bull，1997，45（7）：1186-1192.

［9］Matsuda H，Murakami T，Ikebata A，et ive saponins and

ure elucidation and immunological adjuvant activity of

novel protojujubogenin type triterpene bi sdesmosides，protojujubosdes

A，B，and B1，from the eds of Zizyphus jujuba a（Zizyphi

Spinosi Semen）［J］.Chem Pharm Bull，1999，47（12）：1744-1748.

［10］劉沁舡，王邠，梁鴻，等.酸棗仁皂苷D的分離及結構鑒定［J］.藥學學報，

2004，39（8）：601-604.

［11］白焱晶，程功，陶晶，等.酸棗仁皂苷E的結構鑒定［J］.藥學學報，2003，

38（12）：934-937.

［12］王建忠，楊勁松.酸棗仁中三萜皂苷的分離和結構研究［J］.有機化學，

2008，28（1）：69-72.

［13］王建忠，陳小兵，葉利明.酸棗仁化學成分研究［J］.中草藥，2009，40

（10）：1534-1536.

［14］郭盛，段金廒，趙金龍，等.酸棗果肉資源化學成分研究［J］.中草藥，

2012，43（10）：1905-1909.

［15］劉朋朋.酸棗仁化學成分及其四種皂苷含量測定研宄［D］.北京：北京中醫

藥大學，2013.

［16］Woo WS，Kang SS，Shim SH，et structure of spinosin（2"-

O-bet a-glucosyl swertisin） from Zizyphus vulgaris us

［J］.Phytochemistry，1979，18（2）：353-355.

［17］Cheng G，Bai Y，Zhao Y，et oids from Ziziphus jujuba Mill

a［J］.Tetrahedron，2000，56（45）：8915-8920.

［18］Shin KH，Kim HY，Woo ination of flavonoids in eds of

Zizyphus vulgaris us by high performance liquid

chromatography［J］.Plant Med，1982，44（2）：94-96.

［19］Xie YY，Xu ZL，Wang H，et al.A novel spinosin derivative from

Semen Ziziphi Spinosae［J］.Journal of Asian natural products rearch，

2011，13（12）：1151-1157.

［20］王賤榮，張健，殷志琦，等.酸棗仁的化學成分［J］.中國天然藥物，2008，

6（4）：268-270.

［21］曹琴，王凱偉.中藥酸棗仁的化學成分研究［J］.藥學實踐雜志，2009，27

（3）：209-213.

［22］Tanaka Y，Sanada s on the Constituents of Ziziphus jujuba

miller［J］.Japane Journal of Pharmacognosy，1991，45（2）：148-150.

［23］車勇，鄭冰清，滕勇榮，等.酸棗葉化學成分的研究［J］.中成藥，2012，

34（4）：686-688.

［24］張倩倩，齊文，王維寧，等.酸棗枝葉化學成分的分離與鑒定［J］.沈陽藥

科大學學報，2013，30（12）：917-920.

［25］Niu CY，Wu CS，Sheng Y X，et fication and

characterization of flavonoids from men zizyphi spinosae by high-

performance liquid chromatogra phy/linear ion trap FTICR hybrid mass

spectrometry［J］.Journal of Asian Natural Products Rearch，2010，12

（4）：300-312.

［26］王少敏，畢志明，李萍，等.酸棗仁中一個新的角型呋喃黃酮苷［J］.林產

化學與工業，2005，25（1）：37-39.

［27］Zhang L，Xu ZL，Wu CF，et new flavonoid glycosides from

Semen Ziziphi Spinosae［J］.J Asian Nat Prod Res，2012，14（2）：121-

128.

［28］尹升鎮，金河奎，金寶淵，等.酸棗仁生物堿的研究［J］.中國中藥雜志，

1997，22（5）：296-297.

［29］Han BH，Park MH，Han peptide and peptide alkaloids

from eds of Zizyphus vulgaris［J］.Phytochemistry，1990，29（10）：

3315-3319.

［30］曾路，張如意，王序.酸棗仁化學成分研究［J］.植物學報，1986，28

（5）：517-521.

［31］何峰，潘勤，閔知大.酸棗仁中的一種新羽扇豆烷型三萜［J］.中草藥，

2006，37（2）：168-171.

［32］王翠艷，侯冬巖，回瑞華，等.酸棗仁中脂肪酸的氣相色譜-質譜分析［J］.

時珍國醫國藥，2006，17（1）：62-63.

［33］車勇，李松濤，張永清.酸棗超臨界萃取物的化學成分研究［J］.安徽農業

科學，2009，37（17）：7822-7834.

［34］洪庚辛，曹斌.酸棗仁研究進展［J］.中藥通報，1987，12（8）：51.

［35］李蘭芳，趙淑蘭，吳樹勛，等.酸棗仁脂肪油化學成分的研究［J］.中藥材，

1993，16（3）：329-330.

［36］陳振德，許重遠，謝立.超臨界流體CO2萃取酸棗仁脂肪油化學成分的研究

［J］.中草藥，2001，32（11）：976-977.

［37］盧奎，張玲麗，王萌，等.酸棗仁油的理化性質及成分分析［J］.中國油脂，

2006，31（8）：70-72.

［38］郎杏彩，李明湘，賈秉義，等.酸棗仁肉多糖增強小鼠免疫功能和抗放射性

損傷的實驗研究［J］.中國中藥雜志，1991，16（6）：366-368.

［39］李蘭芳，張魁，吳樹勛，等.酸棗仁中多糖的含量測定［J］.河北中醫，

1996，18（4）：20-21.

［40］郭勝民，范曉雯，宋少剛.酸棗仁中阿魏酸的提取、分離與鑒定［J］.西北

藥學雜志，1995，10（1）：22-23.

［41］曾路，張如意，王序.酸棗仁化學成分研究Ⅱ［J］.藥學學報，1987，22

（2）：114-120.

［42］張照榮，周鳳琴，戰旗，等.山東產酸棗仁中微量元素及氨基酸分析［J］.

微量元素與健康研究，1997，14（3）：29-30.

［43］董立莎，郭戎，許益民.酸棗仁中磷脂酰膽堿含量的HPLC法測定［J］.貴

陽中醫學院學報，1993，15（4）：59-60.

△通訊作者：唐志書（1972—），男，博士學位，教授。研究方向：中藥高新制

備技術應用和中藥資源開發與利用。