大氣超級(jí)站質(zhì)控質(zhì)保體系技術(shù)規(guī)范

大氣超級(jí)站質(zhì)控質(zhì)保體系技術(shù)規(guī)范

1 適用范圍

本規(guī)范規(guī)定了長三角區(qū)域大氣超級(jí)站質(zhì)控質(zhì)保體系的組織架構(gòu)、日

常運(yùn)行維護(hù)要求、質(zhì)量保證和質(zhì)量控制以及數(shù)據(jù)有效性判斷等技術(shù)要

求。

本規(guī)范可應(yīng)用于長三角環(huán)境監(jiān)測(cè)站生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)部門及其他社會(huì)

環(huán)境監(jiān)測(cè)機(jī)構(gòu)采用連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)開展大氣顆粒物組分、光化學(xué)前體

物VOCs組分和顆粒物垂直分布監(jiān)測(cè)時(shí)的運(yùn)行管理與質(zhì)量控制。

2 規(guī)范性引用文件

本規(guī)范內(nèi)容引用了下列文件中的條款。凡是不注日期的引用文件，

其有效版本適用于本規(guī)范。

HJ630 環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量管理技術(shù)導(dǎo)則

HJ653 環(huán)境空氣 顆粒物(PM10和PM2.5)連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)技術(shù)要

求及檢測(cè)方法

HJ654 環(huán)境空氣氣態(tài)污染物(SO2、NO2、O3、CO)連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)

技術(shù)要求及檢測(cè)方法

HJ 655 環(huán)境空氣 顆粒物(PM10和PM2.5)連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)安裝和

驗(yàn)收技術(shù)規(guī)范

HJ799 環(huán)境空氣 顆粒物中水溶性陰離子（F-、Cl-、Br-、NO2-、

NO3-、PO43-、SO32-、SO42-）的測(cè)定 離子色譜法

HJ800 環(huán)境空氣 顆粒物中水溶性陽離子(Li+、Na+、NH4+、K+、Ca2+、

Mg2+)的測(cè)定 離子色譜法

HJ817 環(huán)境空氣 顆粒物(PM10和PM2.5)連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)運(yùn)行和

質(zhì)控技術(shù)規(guī)范

HJ818 環(huán)境空氣氣態(tài)污染物(SO2、NO2、O3、CO)連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)

運(yùn)行和質(zhì)控技術(shù)規(guī)范

HJ829 環(huán)境空氣 顆粒物中無機(jī)元素的測(cè)定 能量色散X射線熒光光

譜法

HJ830 環(huán)境空氣 顆粒物中無機(jī)元素的測(cè)定 波長色散X射線熒光光

譜法

HJ910 環(huán)境空氣 氣態(tài)汞的測(cè)定 金膜富集冷原子吸收分光光度法

HJ1010 環(huán)境空氣揮發(fā)性有機(jī)物氣相色譜連續(xù)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)技術(shù)要求及

檢測(cè)方法

大氣顆粒物組分自動(dòng)監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證與質(zhì)量控制技術(shù)規(guī)定（第一版）

國家環(huán)境空氣揮發(fā)性有機(jī)物連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)質(zhì)量控制技術(shù)規(guī)定(試

行)

3 術(shù)語和定義

下列術(shù)語和定義適用于本規(guī)范。

3.1 大氣超級(jí)站

大氣超級(jí)站（Atmospheric Supersites）是利用先進(jìn)的高度專業(yè)化

的監(jiān)測(cè)設(shè)備對(duì)空氣污染理化特性、立體時(shí)空分布、成因和變化規(guī)律及其

生態(tài)和健康影響開展多維度多參數(shù)、高時(shí)間分辨率長期觀測(cè)和實(shí)驗(yàn)研

究，并以此推動(dòng)監(jiān)測(cè)技術(shù)進(jìn)步的多要素綜合性大氣監(jiān)測(cè)站。

3.2 大氣顆粒物組分自動(dòng)監(jiān)測(cè)

大氣顆粒物組分自動(dòng)監(jiān)測(cè)是指采用連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀器對(duì)環(huán)境空氣

中的顆粒物進(jìn)行連續(xù)采集、處理、分析其成分的過程。大氣顆粒物組分

自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀包括水溶性離子自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀、有機(jī)碳/元素碳自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀、

無機(jī)元素自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀、大氣顆粒物激光雷達(dá)等。

3.3 揮發(fā)性有機(jī)物

揮發(fā)性有機(jī)物（volatile organic compounds，VOCs）是在常溫下，

沸點(diǎn)50℃至260℃的各種有機(jī)化合物。本規(guī)范僅指C2-C12的57種PAMS

組分。

3.4 環(huán)境空氣VOCs自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)

指采用連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀器對(duì)環(huán)境空氣VOCs進(jìn)行連續(xù)樣品采集、處

理、分析的過程。

3.5 質(zhì)量目標(biāo)

通過數(shù)據(jù)質(zhì)量目標(biāo)規(guī)劃程序獲得的對(duì)數(shù)據(jù)定性和定量描述，該程序

闡明工作目標(biāo)、確定最適合的數(shù)據(jù)收集類型和收集條件，明確潛在判定

誤差的可接受水平。

3.6 質(zhì)量保證

為使人們確信產(chǎn)品或過程的質(zhì)量滿足規(guī)定要求所必需的有計(jì)劃、有

系統(tǒng)的全部活動(dòng)。

3.7 質(zhì)量控制

為滿足規(guī)定質(zhì)量要求所采取的技術(shù)活動(dòng)。

3.8 數(shù)據(jù)審核

對(duì)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)完整性、有效性進(jìn)行審核，標(biāo)記無效數(shù)據(jù)原因并作相應(yīng)

處理。

4 大氣超級(jí)站儀器配置

大氣超級(jí)站監(jiān)測(cè)的建設(shè)目的為解決大氣復(fù)合污染問題，儀器配置類

型較多、原理與結(jié)構(gòu)復(fù)雜，按照監(jiān)測(cè)類別可分為常規(guī)監(jiān)測(cè)、顆粒物化學(xué)

組分、顆粒物物理特性、光化學(xué)組分、地基垂直遙感、氣象要素等。按

照儀器設(shè)備的優(yōu)先級(jí)，可分為基本配置與擴(kuò)展性配置，該規(guī)范僅針對(duì)基

5 大氣超級(jí)站質(zhì)控質(zhì)保體系

5.1 大氣超級(jí)站質(zhì)控質(zhì)保體系架構(gòu)

大氣超級(jí)站質(zhì)控質(zhì)保體系架構(gòu)圍繞完成質(zhì)量目標(biāo)而建設(shè)，包括質(zhì)量

控制、質(zhì)量保證與數(shù)據(jù)審核三個(gè)方面。

5.2 質(zhì)量目標(biāo)

數(shù)據(jù)質(zhì)量目標(biāo)：對(duì)于監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)允許的不確定度與環(huán)境測(cè)量的質(zhì)量相

聯(lián)系而制定的目標(biāo)。結(jié)合國家及地方的實(shí)際情況和需求，數(shù)據(jù)質(zhì)量目標(biāo)

主要包括以下四類:

（1）方法檢出限：連續(xù)通多點(diǎn)最低濃度點(diǎn)7次，7次濃度數(shù)據(jù)計(jì)算

其標(biāo)準(zhǔn)偏差（SD），由公式1計(jì)算方法檢出限。

MDL =t (n-1,0.99)×SD （1）

式中：MDL 為方法檢出限；

n 為樣品的平行測(cè)定次數(shù)；

t 為自由度為n -1，置信度為99%時(shí)的t分布（單側(cè)）；

SD為n次平行測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差。其中，當(dāng)n為7時(shí)，t (n-1,0.99)

= 3.143。

（2）精密度：1)考察在相同條件下一組實(shí)驗(yàn)測(cè)量結(jié)果的一致程度；

采用最高濃度點(diǎn)的20%濃度水平，重復(fù)7次分析，計(jì)算7次標(biāo)準(zhǔn)差，求

出的標(biāo)準(zhǔn)差除以平均值即可得到；計(jì)算方法如公式2，該指標(biāo)須在±15%

以內(nèi)。2)考察在相同條件下但不連續(xù)通標(biāo)測(cè)量結(jié)果的一致程度；相鄰兩

次相同條件相同通標(biāo)濃度的偏差應(yīng)小于等于25%。

式中：RSD為相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，即精密度；

Yi為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)第i次測(cè)量值；

`Y為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)量平均值；

n為測(cè)量次數(shù)。

（3）準(zhǔn)確度：是測(cè)量值與已知參考值的相對(duì)接近程度。準(zhǔn)確度審

核需要向儀器通入已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)濃度，按照公式3、4計(jì)算儀器示值

與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)濃度的相對(duì)偏差。參考標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可以是被內(nèi)部或者外部實(shí)驗(yàn)

室審計(jì)使用的盲樣。準(zhǔn)確度要求在±30%以內(nèi)。

式中：di為每個(gè)審核點(diǎn)的相對(duì)誤差，即該審核點(diǎn)的準(zhǔn)確度；

Yi為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)儀器測(cè)量值；

Xi為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)濃度值。

式中：di為每個(gè)審核點(diǎn)的相對(duì)誤差；

k為審核點(diǎn)數(shù)；

D為平均相對(duì)誤差，即一系列審核點(diǎn)的準(zhǔn)確度。

（4）數(shù)據(jù)完整性：有效數(shù)據(jù)與理論總數(shù)據(jù)相比的百分比；數(shù)據(jù)完

整性應(yīng)大于80%。

5.3 質(zhì)量控制

5.3.1日常運(yùn)行維護(hù)和質(zhì)量控制要求

日常運(yùn)行維護(hù)和質(zhì)量控制工作是大氣超級(jí)站質(zhì)控質(zhì)保工作的核心

部分，由大氣超級(jí)站所屬單位或委托社會(huì)化運(yùn)維單位承擔(dān)，定期對(duì)站房、

儀器與設(shè)備等進(jìn)行巡檢、維護(hù)和校準(zhǔn)等，保證站房環(huán)境符合要求、儀器

設(shè)備正常運(yùn)行、監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)完整且有效。

參考《環(huán)境空氣氣態(tài)污染物(SO2、NO2、O3、CO)連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)

運(yùn)行和質(zhì)控技術(shù)規(guī)范》、《環(huán)境空氣 顆粒物(PM10和PM2.5)連續(xù)自動(dòng)

監(jiān)測(cè)系統(tǒng)運(yùn)行和質(zhì)控技術(shù)規(guī)范》《國家環(huán)境空氣揮發(fā)性有機(jī)物連續(xù)自動(dòng)

監(jiān)測(cè)質(zhì)量控制技術(shù)規(guī)定》、《大氣顆粒物組分自動(dòng)監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證與質(zhì)量

控制技術(shù)規(guī)定（第一版）》等國家相關(guān)質(zhì)控文件的規(guī)定，開展每日維護(hù)、

每周巡檢、每周質(zhì)量控制、每月質(zhì)量控制、每季度質(zhì)量控制和每年質(zhì)量

控制等工作。如國家出臺(tái)最新的相關(guān)質(zhì)控標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范，參考最新內(nèi)容。

除上述文件中規(guī)定的日常運(yùn)維及質(zhì)控內(nèi)容外，建議：（1）有機(jī)碳/

元素碳自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀有條件的可以使用OCEC標(biāo)準(zhǔn)膜片做外標(biāo)質(zhì)控測(cè)試；

（2）有機(jī)碳/元素碳自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀每年至少開展1次MnO2氧化效率的測(cè)

試；（3）大氣顆粒物組分自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀使用全系統(tǒng)校準(zhǔn)設(shè)備對(duì)儀器每年

至少進(jìn)行2次校準(zhǔn)測(cè)試。

5.3.2 質(zhì)量控制文件

質(zhì)量控制文件是為保障質(zhì)量控制工作的流程化、標(biāo)準(zhǔn)化與可追溯而

制定的文件，包括每臺(tái)儀器的標(biāo)準(zhǔn)操作規(guī)范（Standard Operating

Procedure，SOP）、日常運(yùn)行維護(hù)與質(zhì)量控制規(guī)范、巡檢表格、維修表

格與校準(zhǔn)表格等。其中標(biāo)準(zhǔn)操作規(guī)范包含儀器原理、結(jié)構(gòu)、安裝、開關(guān)

機(jī)、運(yùn)行維護(hù)、故障排查與處理、校準(zhǔn)、數(shù)據(jù)處理等的操作內(nèi)容；日常

運(yùn)行維護(hù)與質(zhì)量控制規(guī)范為5.3.1部分的內(nèi)容；巡檢表格、維修表格與

校準(zhǔn)表格等記錄表格應(yīng)包括維護(hù)內(nèi)容、參數(shù)修改記錄、操作人員與日期

等信息。質(zhì)量控制文件應(yīng)放置在大氣超級(jí)站內(nèi)，記錄表格要定期存檔。

5.3.3 運(yùn)維監(jiān)管

為保證儀器日常運(yùn)維工作按照要求保質(zhì)保量完成，建議對(duì)運(yùn)維工作

定期進(jìn)行監(jiān)管：監(jiān)管內(nèi)容包括站房環(huán)境、儀器設(shè)備狀態(tài)、數(shù)據(jù)完整性與

有效性、運(yùn)維工作完成率、表格記錄與人員技術(shù)水平等方面；監(jiān)管方式

包括運(yùn)維月度總結(jié)會(huì)、與運(yùn)維方無利害關(guān)系的第三方開展現(xiàn)場(chǎng)核查。

5.4質(zhì)量保證

5.4.1量值溯源

為保證長三角區(qū)域內(nèi)測(cè)試數(shù)據(jù)的可靠性、統(tǒng)一性和可比性，儀器的

定量器具在投入使用前需進(jìn)行量值溯源，并建立周期性溯源計(jì)劃并實(shí)

施，保證監(jiān)測(cè)儀器在有效期內(nèi)使用。

大氣顆粒物組分自動(dòng)監(jiān)測(cè)的量值溯源主要包括標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（標(biāo)準(zhǔn)溶

液、標(biāo)準(zhǔn)膜片、標(biāo)準(zhǔn)小球）、輔助定量器具等。VOCs自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)的量

值溯源主要包括標(biāo)準(zhǔn)氣體的溯源和稀釋裝置中流量的溯源兩種。

顆粒物組分標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：應(yīng)使用具有溯源性的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（如標(biāo)準(zhǔn)溶液、

標(biāo)準(zhǔn)樣品和標(biāo)準(zhǔn)膜片等）對(duì)系統(tǒng)進(jìn)行校準(zhǔn)，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)推薦使用國家標(biāo)準(zhǔn)

溶液（GBW和GBW-E）、國家標(biāo)準(zhǔn)樣品（GSB）；進(jìn)口標(biāo)準(zhǔn)膜片應(yīng)能溯源

至國際權(quán)威的計(jì)量機(jī)構(gòu)（如NIST 等）。標(biāo)準(zhǔn)溶液在使用前，需經(jīng)實(shí)驗(yàn)

室離子色譜進(jìn)行校核，其母液留樣保存三個(gè)月以上，接受抽測(cè)核驗(yàn)。

輔助定量器具：移液槍、注射器等定量器具，每年至少校準(zhǔn)一次。

標(biāo)準(zhǔn)氣體：標(biāo)準(zhǔn)氣體是VOCs定量的核心，應(yīng)使用國家一級(jí)標(biāo)氣以

上的標(biāo)準(zhǔn)氣體；標(biāo)準(zhǔn)氣體可追溯至NIST。長三角區(qū)域各省超級(jí)站的VOCs

儀器標(biāo)氣可考慮定期送至實(shí)驗(yàn)室開展不同標(biāo)氣的比對(duì)測(cè)試，每個(gè)標(biāo)準(zhǔn)氣

體三次平行測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)不超過±30%。

零氣發(fā)生器：應(yīng)定期檢查零氣發(fā)生器的溫度控制和壓力是否正常，

氣路是否漏氣；溫度控制器出現(xiàn)故障報(bào)警或維修更換后，必須用工作標(biāo)

準(zhǔn)進(jìn)行校準(zhǔn)；應(yīng)定期檢查并排空空氣壓縮機(jī)儲(chǔ)氣瓶中的積水；按照儀器

說明書的要求，對(duì)零氣發(fā)生器中的分子篩、氧化劑、活性炭等氣體凈化

材料定期更換，凈化材料每6個(gè)月至少更換一次。若發(fā)現(xiàn)各項(xiàng)目的監(jiān)測(cè)

誤差和零點(diǎn)漂移明顯增大，應(yīng)查明原因，必要時(shí)更換凈化材料。

動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀：應(yīng)具備能準(zhǔn)確稀釋標(biāo)氣濃度到1nmol/mol以下的的稀

釋能力；校準(zhǔn)系統(tǒng)內(nèi)部管路應(yīng)盡可能短，并設(shè)計(jì)惰性化處置的管路，使

其不與PAMS監(jiān)測(cè)因子反應(yīng)、不釋放干擾物、不吸附監(jiān)測(cè)污染物；校準(zhǔn)

系統(tǒng)中的流量計(jì)或壓力計(jì)應(yīng)選用經(jīng)與國家或地方計(jì)量檢定/溯源的基準(zhǔn)

流量計(jì)或壓力計(jì)進(jìn)行季度的流量檢查。

5.4.2 績(jī)效審核

績(jī)效審核是質(zhì)量目標(biāo)評(píng)估的過程。由區(qū)域質(zhì)量管理協(xié)調(diào)組每年組織

一次對(duì)納入長三角區(qū)域大氣超級(jí)站內(nèi)的自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)工作開展績(jī)效審

核，驗(yàn)證其工作是否達(dá)到質(zhì)量目標(biāo)要求。審核程序包括質(zhì)量保證系統(tǒng)的

所有范疇，即包括數(shù)據(jù)質(zhì)量審核、質(zhì)控審核和系統(tǒng)審核三種。

（1）數(shù)據(jù)質(zhì)量審核

數(shù)據(jù)質(zhì)量審核需要對(duì)從數(shù)據(jù)采集到報(bào)告的所有過程開展詳細(xì)的評(píng)

價(jià)。評(píng)價(jià)的內(nèi)容不僅包括：數(shù)據(jù)的記錄和保存，數(shù)據(jù)計(jì)算方程，數(shù)據(jù)處

理文件，數(shù)據(jù)完整性，質(zhì)控?cái)?shù)據(jù)；還包括譜圖質(zhì)量檢查，數(shù)據(jù)相關(guān)性檢

驗(yàn)等。數(shù)據(jù)完整率與數(shù)據(jù)有效率是數(shù)據(jù)質(zhì)量審核的核心。

（2）質(zhì)控審核

質(zhì)控審核是質(zhì)量保證工作的核心部分，是對(duì)一個(gè)測(cè)量系統(tǒng)開展獨(dú)立

的定量評(píng)價(jià)和分析的程序。性能審核內(nèi)容至少應(yīng)包括準(zhǔn)確度、精密度等。

具體操作如附錄A所示。

（3）系統(tǒng)審核

通過檢查質(zhì)量系統(tǒng)內(nèi)各個(gè)范疇，包括質(zhì)量管理計(jì)劃與實(shí)施、成效目

標(biāo)的符合性、人員資源配置的合理性、內(nèi)部審核和預(yù)防糾正措施成效的

評(píng)估、新監(jiān)測(cè)技術(shù)和設(shè)備的可用性等，保證系統(tǒng)持續(xù)準(zhǔn)確和有效，建立

系統(tǒng)運(yùn)行考核制度、質(zhì)量管理體系運(yùn)行監(jiān)審制度、系統(tǒng)運(yùn)行有效性審核

與評(píng)價(jià)程序等。即獨(dú)立審核監(jiān)測(cè)網(wǎng)絡(luò)的運(yùn)作，考核整個(gè)監(jiān)測(cè)網(wǎng)絡(luò)和各子

站監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確度。

5.4.3 運(yùn)維管理

對(duì)大氣超級(jí)站運(yùn)維單位進(jìn)行管理，對(duì)其人員配置、備機(jī)耗材配件、

內(nèi)部質(zhì)量控制與管理等進(jìn)行監(jiān)督，保證其有能力按時(shí)按量完成運(yùn)維工

作。

5.4.4人員管理

大氣超級(jí)站運(yùn)維人員應(yīng)充分掌握儀器原理、結(jié)構(gòu)、運(yùn)維、故障維修、

校準(zhǔn)及質(zhì)保保證等知識(shí)與技能，大氣超級(jí)站所屬單位可對(duì)人員進(jìn)行上崗

考核，持證人員方可操作儀器，并定期開展技術(shù)培訓(xùn)。

5.5數(shù)據(jù)審核

對(duì)于采集到的在線監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)，開展三級(jí)數(shù)據(jù)審核，具體職責(zé)、分工

及工作內(nèi)容請(qǐng)見附錄B。

數(shù)據(jù)審核內(nèi)容可分為完整性審核、空間一致性審核、歷史一致性審

核和異常/離群數(shù)據(jù)處理，具體請(qǐng)見附錄C。

（1）完整性審核：主要涉及小時(shí)數(shù)據(jù)、日數(shù)據(jù)、月數(shù)據(jù)和年數(shù)據(jù)

的完整性審核。

（2）空間一致性審核：對(duì)比多個(gè)站點(diǎn)相同污染物濃度的時(shí)間序列，

判斷數(shù)據(jù)有效性。

（3）歷史一致性審核：主要涉及數(shù)據(jù)界限值審核、數(shù)據(jù)相關(guān)性審

核、常檢出物種審核、數(shù)據(jù)合理性審核。

（4）異常/離群數(shù)據(jù)審核與處理：審核數(shù)據(jù)的結(jié)果一般有有效數(shù)據(jù)、

存疑數(shù)據(jù)和無效數(shù)據(jù)三種。其中：經(jīng)數(shù)據(jù)審核且滿足數(shù)據(jù)審核規(guī)則的有

效數(shù)據(jù)直接保留；經(jīng)數(shù)據(jù)審核為存疑數(shù)據(jù)的，需對(duì)設(shè)備狀態(tài)、維護(hù)校準(zhǔn)

記錄、譜圖進(jìn)行確認(rèn)，若由于保留時(shí)間造成的數(shù)據(jù)異常，重積分后再次

進(jìn)行數(shù)據(jù)上傳；若由于儀器性能等不滿足要求造成的，直接做無效刪除

處理；若無法確認(rèn)原因的其他存疑數(shù)據(jù)進(jìn)行標(biāo)記并注明理由，以備數(shù)據(jù)

分析人員參考；無效數(shù)據(jù)直接進(jìn)行刪除處理，并標(biāo)明無效數(shù)據(jù)判斷原因。

6 協(xié)調(diào)機(jī)制

為保障長三角區(qū)域大氣超級(jí)站質(zhì)控質(zhì)保工作按照本規(guī)范執(zhí)行，并推

動(dòng)區(qū)域內(nèi)質(zhì)量工作的不斷完善，需配套相應(yīng)協(xié)調(diào)機(jī)制。

6.1 區(qū)域質(zhì)量管理協(xié)調(diào)組

在中國環(huán)境監(jiān)測(cè)總站的指導(dǎo)下，由三省一市省級(jí)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心分管

領(lǐng)導(dǎo)和具體負(fù)責(zé)人組成，每年定期組織召開區(qū)域質(zhì)量管理交流會(huì)，協(xié)調(diào)

討論有關(guān)長三角區(qū)域大氣超級(jí)站質(zhì)量相關(guān)的技術(shù)工作，負(fù)責(zé)制定和修改

有關(guān)長三角區(qū)域大氣超級(jí)站質(zhì)控質(zhì)保的技術(shù)文件，并制定年度區(qū)域內(nèi)超

站質(zhì)量管理工作方案。

6.2 科學(xué)顧問組

科學(xué)顧問團(tuán)隊(duì)，由區(qū)域質(zhì)量管理協(xié)調(diào)組聘請(qǐng)大氣環(huán)境監(jiān)測(cè)領(lǐng)域相關(guān)

技術(shù)專家組成，審閱長三角區(qū)域大氣超級(jí)站質(zhì)控質(zhì)保工作方案并提供技

7 實(shí)施與監(jiān)督

7.1 本規(guī)范由縣級(jí)以上人民政府生態(tài)環(huán)境主管部門負(fù)責(zé)監(jiān)督實(shí)施。

附錄A：大氣超級(jí)站績(jī)效審核方案

大氣超級(jí)站績(jī)效審核方案包括顆粒物化學(xué)組分網(wǎng)和光化學(xué)組分網(wǎng)

績(jī)效審核方案。

一、顆粒物化學(xué)組分網(wǎng)績(jī)效審核方案

1、精密度審核

精密度審核采用連續(xù)多次向監(jiān)測(cè)儀器加入同一濃度的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（離

子標(biāo)準(zhǔn)溶液或蔗糖溶液等），水溶性離子自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀加入100ppb的標(biāo)

準(zhǔn)溶液，有機(jī)碳/元素碳自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀加入10μgC的蔗糖溶液，也可根據(jù)

實(shí)際情況選擇接近環(huán)境中污染物實(shí)際濃度水平的濃度點(diǎn)。記錄每個(gè)濃度

點(diǎn)的儀器示值（Yi）和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的濃度（Xi），重復(fù)7次，根據(jù)儀器的

相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD，來確定儀器的精密度。

2、準(zhǔn)確度審核

準(zhǔn)確度審核采用連續(xù)多次向監(jiān)測(cè)儀器加入一系列濃度的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

（離子標(biāo)準(zhǔn)溶液或蔗糖溶液等），水溶性離子自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀依次加入濃度

為50、100、150、200、250ppb的標(biāo)準(zhǔn)溶液，有機(jī)碳/元素碳自動(dòng)監(jiān)測(cè)

儀依次加入2.5、5、7.5、10μgC的蔗糖溶液，記錄每個(gè)濃度點(diǎn)的儀器

示值（Yi）和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的濃度（Xi），計(jì)算儀器示值與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)濃度的

平均相對(duì)誤差D，來確定儀器的準(zhǔn)確度。

3、空白審核

（1）每日自動(dòng)空白

有機(jī)碳/元素碳自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀每日自動(dòng)空白，統(tǒng)計(jì)其最大值、最小值

和平均值的變化。

（2）手動(dòng)空白

待儀器穩(wěn)定后，放入空白濾膜或去離子水，啟動(dòng)程序，連續(xù)測(cè)量2

次，記錄儀器示值。

（3）全系統(tǒng)空白

在儀器采樣口接入高效過濾器，儀器正常采樣，記錄儀器響應(yīng)值，

連續(xù)測(cè)量2小時(shí)，記錄儀器示值。

4、全系統(tǒng)校準(zhǔn)：

有條件的可每半年開展一次全系統(tǒng)的校準(zhǔn)，分為SO2全系統(tǒng)校準(zhǔn)和

顆粒物組分全系統(tǒng)校準(zhǔn)。

儀器設(shè)備：動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀（輸出流速≥20L/min，最大稀釋倍數(shù)≥

1000）、零氣發(fā)生器（儲(chǔ)氣量≥30L）、SO2標(biāo)準(zhǔn)氣體、緩沖瓶、SO2監(jiān)

測(cè)儀（在線紫外熒光法）、可移動(dòng)式顆粒物化學(xué)組分校準(zhǔn)儀。

（1）使用大流量SO2校準(zhǔn)設(shè)備，產(chǎn)生16.7L/min或者3L/min已知

濃度的SO2標(biāo)氣通入水溶性離子自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀，每個(gè)濃度點(diǎn)獲取3組數(shù)據(jù)，

記錄儀器監(jiān)測(cè)結(jié)果，依次通入0、5、10、20、50、0ppb的SO2標(biāo)氣，

每次校準(zhǔn)分別記錄水溶性離子在線監(jiān)測(cè)儀和SO2監(jiān)測(cè)儀（在線紫外熒光

法）的監(jiān)測(cè)結(jié)果，以SO2監(jiān)測(cè)儀（在線紫外熒光法）的監(jiān)測(cè)結(jié)果為基準(zhǔn)，

計(jì)算水溶性離子在線監(jiān)測(cè)儀監(jiān)測(cè)結(jié)果的相對(duì)偏差、精密度和準(zhǔn)確度，結(jié)

合離子色譜檢測(cè)器的校準(zhǔn)結(jié)果（液體外標(biāo)的校準(zhǔn)結(jié)果），評(píng)估采樣系統(tǒng)

氣體的吸收效率η和響應(yīng)時(shí)間t。

（2）使用顆粒物組分全系統(tǒng)校準(zhǔn)設(shè)備，產(chǎn)生已知濃度的顆粒物通

入監(jiān)測(cè)儀，重復(fù)3次，記錄儀器監(jiān)測(cè)結(jié)果，然后改變濃度水平，記錄每

次校準(zhǔn)儀器監(jiān)測(cè)結(jié)果，計(jì)算相對(duì)偏差、精密度和準(zhǔn)確度，結(jié)合離子色譜

檢測(cè)器的校準(zhǔn)結(jié)果，評(píng)估采樣系統(tǒng)的采集效率γ；

二、光化學(xué)組分網(wǎng)績(jī)效審核方案

VOCs績(jī)效審核使用質(zhì)保QA專用的一套通標(biāo)系統(tǒng)開展現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試和檢

查。具體審核指標(biāo)和要求如下：

(1)方法檢出限：連續(xù)通多點(diǎn)最低濃度點(diǎn)（≤1ppb）7次，用該7次

濃度數(shù)據(jù)計(jì)算其標(biāo)準(zhǔn)偏差（SD）。90%物種（包括乙烷和乙烯）的方法

檢出限（MDL）值應(yīng)小于0.15 ppb。方法檢出限計(jì)算方法如公式B.1所

示。

MDL=SD*3.143 （B.1）

(2)標(biāo)準(zhǔn)曲線：完成空白測(cè)試后進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)曲線測(cè)試，選擇（0.5、2、

4、6、8、10ppb）6點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)氣體開展對(duì)儀器的線性化測(cè)試，若最低點(diǎn)無

法達(dá)到0.5ppb，但也應(yīng)≤1ppb；系統(tǒng)由低到高依次通入各個(gè)濃度點(diǎn)，記

錄各點(diǎn)響應(yīng)，繪制強(qiáng)制過零點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)曲線。要求所有組分R≥0.990，90%

組分R≥0.995。

(3)空白：即全系統(tǒng)空白（含采樣支管、除水模塊），將零氣按照

儀器測(cè)試環(huán)境空氣的方法源連續(xù)兩次通入分析儀進(jìn)行分析（推薦從采樣

支管通入），記錄第二次零氣分析的結(jié)果，90%組分的零氣空白結(jié)果≤

各待測(cè)組分的方法檢出限且≤0.1ppb。

(4)精密性：稀釋至2ppb標(biāo)準(zhǔn)氣，重復(fù)7次分析，計(jì)算7次面積之

平均值及標(biāo)準(zhǔn)差，求出的標(biāo)準(zhǔn)差除以平均值即可得到，該指標(biāo)須在±15%

以內(nèi)。

(5)分離度：系統(tǒng)正常工作狀態(tài)下通入標(biāo)準(zhǔn)曲線中間濃度點(diǎn)，根據(jù)

峰寬和保留時(shí)間計(jì)算目標(biāo)化合物和相鄰化合物的分離度(R)，要求環(huán)戊

烷和異戊烷、2,3-二甲基戊烷和2-甲基己烷、鄰二甲苯和苯乙烯的分離

度≥1.0。分離度計(jì)算方法如公式B.2所示。

其中：t2為后一峰的保留時(shí)間，t1為前一峰的保留時(shí)間，W2為后

一峰的峰寬，W1為前一峰的峰寬。

(1)績(jī)效檢查：目的在于確認(rèn)被檢查儀器所使用校準(zhǔn)系統(tǒng)與現(xiàn)場(chǎng)QA

檢查攜帶校準(zhǔn)系統(tǒng)的偏差情況。用站房現(xiàn)有標(biāo)氣測(cè)定3次，質(zhì)保QA標(biāo)

氣測(cè)定3次，分別計(jì)算出各物種的面積平均值；用現(xiàn)有標(biāo)氣濃度除以現(xiàn)

有標(biāo)氣面積，再乘以質(zhì)控標(biāo)氣面積，求得各化合物濃度，再將各化合物

濃度與質(zhì)控用標(biāo)準(zhǔn)氣體濃度比對(duì)，計(jì)算相對(duì)偏差。

附錄B：大氣超級(jí)站監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)審核管理辦法

第一章 職責(zé)和分工

第一條 各省級(jí)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心負(fù)責(zé)本省（市）大氣超級(jí)站自動(dòng)監(jiān)測(cè)

數(shù)據(jù)的傳輸和審核管理，建立三級(jí)數(shù)據(jù)審核制度。一級(jí)審核由儀器運(yùn)維

方或各市級(jí)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心負(fù)責(zé)完成，二級(jí)審核由省級(jí)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心大氣

超級(jí)站所屬科室或者指定第三方負(fù)責(zé)完成，三級(jí)審核由省級(jí)環(huán)境監(jiān)測(cè)中

心分管領(lǐng)導(dǎo)簽發(fā)。

一級(jí)審核人員的職責(zé)范圍包括：

（一）檢查大氣超級(jí)站監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)平臺(tái)數(shù)據(jù)的完整性，確認(rèn)數(shù)據(jù)缺失

原因，補(bǔ)傳缺失數(shù)據(jù)；

（二）對(duì)大氣超級(jí)站監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)平臺(tái)自動(dòng)審核結(jié)果進(jìn)行再審和確認(rèn)；

（三）對(duì)大氣超級(jí)站可疑數(shù)據(jù)查找原因，正確辨別，及時(shí)審核；

（四）向二級(jí)審核人員按時(shí)提交監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)初審意見；

（五）對(duì)經(jīng)二級(jí)審核人員二審未通過的異常數(shù)據(jù)及時(shí)予以處理，并

（三）對(duì)一級(jí)審核人員提交的數(shù)據(jù)初審意見進(jìn)行二審，并向一級(jí)審

核人員反饋異常數(shù)據(jù)的二審處理意見；

（四）對(duì)一級(jí)審核人員數(shù)據(jù)審核工作進(jìn)行監(jiān)督抽查；

（五）制作數(shù)據(jù)審核報(bào)告，提交三級(jí)數(shù)據(jù)審核人員簽發(fā)。

三級(jí)數(shù)據(jù)審核人員的職責(zé)范圍包括：

（一）檢查確認(rèn)一級(jí)和二級(jí)數(shù)據(jù)審核的完成度與合理性；

（二）對(duì)數(shù)據(jù)審核有問題的地方退回重新審核；

（三）確認(rèn)數(shù)據(jù)審核沒問題后簽發(fā)數(shù)據(jù)審核報(bào)告（表）。

第二條數(shù)據(jù)審核服務(wù)公司應(yīng)建立一級(jí)審核制度與相應(yīng)操作手冊(cè)，并

上報(bào)省級(jí)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心批準(zhǔn)。省級(jí)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心負(fù)責(zé)建立二級(jí)、三級(jí)審

核制度與相應(yīng)操作手冊(cè)，組織相關(guān)技術(shù)培訓(xùn)。

第二章 工作內(nèi)容

第四條 大氣超級(jí)站審核人員應(yīng)當(dāng)對(duì)系統(tǒng)預(yù)先審核結(jié)果進(jìn)行人工再

審。因儀器設(shè)備故障、運(yùn)行不穩(wěn)定或其它監(jiān)測(cè)質(zhì)量不受控情況下出現(xiàn)的

分鐘和小時(shí)負(fù)值和零值，均按無效數(shù)據(jù)處理。

第五條 一級(jí)審核人員每日10時(shí)前完成前24小時(shí)自動(dòng)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的

初審工作；對(duì)需要重積分的數(shù)據(jù)，上傳重積分?jǐn)?shù)據(jù)后進(jìn)行審核，最多延

遲24小時(shí)審核；當(dāng)天因網(wǎng)絡(luò)故障等原因未能完成數(shù)據(jù)初審報(bào)送的，可

順延一日審核報(bào)送，最多順延二日。

第六條 二級(jí)審核人員按時(shí)完成審核工作。每日12時(shí)，對(duì)一級(jí)審核

人員提交的自動(dòng)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)初審意見進(jìn)行復(fù)核。對(duì)原始數(shù)據(jù)正常、審核依

據(jù)充分的數(shù)據(jù)，通過復(fù)核并登記記錄，進(jìn)入審核數(shù)據(jù)庫。對(duì)于審核依據(jù)

不充分的數(shù)據(jù)初審意見，將不通過復(fù)核，并反饋給一級(jí)審核人員。

第七條 一級(jí)審核人員收到二級(jí)審核人員返回的重新復(fù)核要求后，

根據(jù)復(fù)核意見，結(jié)合所涉及站點(diǎn)的監(jiān)測(cè)儀器運(yùn)行情況、數(shù)據(jù)質(zhì)量控制情

況，對(duì)返回的數(shù)據(jù)進(jìn)行再審核。審核結(jié)果應(yīng)于次日通過數(shù)據(jù)平臺(tái)提交，

最遲在二級(jí)審核人員復(fù)核結(jié)果產(chǎn)生后的第3天完成提交。

第八條 一級(jí)審核人員應(yīng)當(dāng)在每周二24點(diǎn)前完成上周VOCs重積分

數(shù)據(jù)審核和上傳工作。

第九條 二級(jí)審核人員每周對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行一次再復(fù)核，并確認(rèn)所有存

疑數(shù)據(jù)已處理完成。

附錄C：大氣超級(jí)站監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)審核技術(shù)方案

數(shù)據(jù)審核內(nèi)容可分為數(shù)據(jù)完整性審核、歷史數(shù)據(jù)一致性審核、空間

一致性審核和合理性審核。

一、數(shù)據(jù)完整性審核：主要涉及小時(shí)數(shù)據(jù)、日數(shù)據(jù)、月數(shù)據(jù)和年數(shù)

據(jù)的完整性審核。

1、小時(shí)數(shù)據(jù)完整性：VOCs小時(shí)數(shù)據(jù)內(nèi)缺失組分不應(yīng)超過30%，若

超過30%，該小時(shí)所有數(shù)據(jù)標(biāo)識(shí)為存疑；顆粒物組分中有重要組分缺失，

如OC、EC、NO3-、SO42-、NH4+則應(yīng)直接標(biāo)識(shí)為存疑。

2、日數(shù)據(jù)完整性審核：日小時(shí)數(shù)據(jù)的完整性應(yīng)大少于18小時(shí)；

3、月數(shù)據(jù)完整性審核：月數(shù)據(jù)的完整性應(yīng)不少于20天（其中臭氧

高污染月份的VOCs數(shù)據(jù)應(yīng)不少于24天）；

4、年數(shù)據(jù)完整性審核：所有月數(shù)據(jù)均為有效數(shù)據(jù)。

二、空間一致性審核，即站點(diǎn)平行性審核

結(jié)合相近站點(diǎn)的時(shí)間序列判定是否有異常數(shù)據(jù)，當(dāng)主要組分濃度差

別在8倍以上時(shí)，標(biāo)記存疑；對(duì)數(shù)據(jù)的時(shí)間序列進(jìn)行進(jìn)一步查驗(yàn)，并刪

除異常情況下的數(shù)據(jù)。

三、歷史數(shù)據(jù)一致性審核：主要涉及數(shù)據(jù)界限值審核、數(shù)據(jù)相關(guān)性

審核、常檢出物種審核、數(shù)據(jù)合理性審核。

1、數(shù)據(jù)界限值審核

（1）污染物小時(shí)濃度應(yīng)位于過去一年小時(shí)濃度的最大值和最小值

之間，否則標(biāo)記存疑。

2、數(shù)據(jù)相關(guān)性審核

（1）同一站點(diǎn)EC和BC、K和K+、Ca和Ca2+等類似因子進(jìn)行線性

擬合，決定系數(shù)R2<0.7或斜率不在0.8~1.2之間，標(biāo)記存疑；對(duì)數(shù)據(jù)

的時(shí)間序列進(jìn)行進(jìn)一步查驗(yàn)，排除生物質(zhì)燃燒、沙塵等特殊過程的影響，

并刪除異常情況下的數(shù)據(jù)。

（2）正丁烷/異丁烷、正戊烷/異戊烷、間對(duì)二甲苯/鄰二甲苯，決

定系數(shù)R2<0.7，標(biāo)記存疑；

（3）順/反-2-丁烯，順/反-2-戊烯濃度高于0.2ppb時(shí)，決定系數(shù)

R2<0.7，標(biāo)記存疑；

（4）苯/環(huán)己烷，散點(diǎn)圖出現(xiàn)分叉的，標(biāo)記存疑；

（5）其他異構(gòu)體如2,3-二甲基丁烷/2-甲基戊烷/3-甲基戊烷。散

點(diǎn)圖出現(xiàn)明顯分叉或無相關(guān)性的，標(biāo)記存疑。

3、常檢出物種審核

（1）顆粒物化學(xué)組分常檢出物種（Cl-、NO3-、SO42-、NH4+、OC、

EC、K、Ca、Mn、Fe、Ba、Pb、Hg等）濃度應(yīng)大于0，否則標(biāo)記為存疑。

（2）VOCs常檢出物種（乙烷、乙烯、丙烷、丙烯、乙炔、正丁烷、

甲苯、間+對(duì)/二甲苯和乙苯）濃度應(yīng)大于0，否則標(biāo)記為存疑；異戊二

烯應(yīng)在夏季8:00-17:00濃度大于0，否則標(biāo)記為存疑；常檢出物種濃度

應(yīng)滿足以下關(guān)系，否則標(biāo)記為存疑：乙烯<乙烷，丙烯<丙烷，鄰-二甲

苯<間+對(duì)二甲苯。

4、數(shù)據(jù)合理性審核

合理性審核是從數(shù)據(jù)科學(xué)性、合理性與邏輯性等角度，對(duì)數(shù)據(jù)有效

性進(jìn)行判斷。

（1）PM2.5質(zhì)量重構(gòu)

PM2.5化學(xué)組分主要為水溶性離子、有機(jī)碳元素碳和無機(jī)元素等，

三大類化學(xué)組分的質(zhì)量濃度加和SUM（公式D.1）與PM2.5比值R（公式

D.2）應(yīng)在0.5~1.2范圍內(nèi)，若超出此范圍，應(yīng)標(biāo)記存疑。

其中，SUMWSI為水溶性離子組分質(zhì)量濃度加和，單位μg/m3；

f(OM/OC)為有機(jī)碳轉(zhuǎn)化為有機(jī)物的系數(shù)，通常為1.4~1.8；

SUMElement為無機(jī)元素轉(zhuǎn)化為最高氧化態(tài)的質(zhì)量濃度加和，單位μ

g/m3；

SUM為水溶性離子、有機(jī)碳元素碳和無機(jī)元素三大類化學(xué)組分的質(zhì)

量濃度加和，單位μg/m3；

PM2.5為環(huán)境空氣中細(xì)顆粒物的質(zhì)量濃度，單位μg/m3；

R為質(zhì)量重構(gòu)濃度與PM2.5的比值，無量綱單位。

（2）陰陽離子平衡

根據(jù)電荷平衡原理，水溶性離子組分所測(cè)陰離子與陽離子的電荷量

應(yīng)一致，因此可分別計(jì)算并比較水溶性離子組分?jǐn)?shù)據(jù)的陰陽離子電荷數(shù)

μeqanions和μeqcations，從而判斷數(shù)據(jù)有效性。計(jì)算方法如公式D.3、

D.4和D.5。

式中：RA/C為陰陽離子電荷數(shù)比值，無量綱單位；

μeqanions為陰離子電荷數(shù)，單位：μmol/m3；

μeqcations為陽離子電荷數(shù)，單位：μmol/m3；

[M+]為M離子的質(zhì)量濃度，單位：μg/m3；

將μeqanions與μeqcations做線性擬合，R2要在0.9以上，斜率

在0.8到1.2之間，并對(duì)圖中明顯的離群值進(jìn)行檢查，并刪除異常數(shù)據(jù)。

（3）元素碳/有機(jī)碳審核

檢查氣溶膠有機(jī)碳/元素碳質(zhì)量濃度的比值（OC/EC）和儀器中分割

時(shí)間（Split Time）的時(shí)間序列，當(dāng)比值和切割時(shí)間出現(xiàn)明顯突變時(shí)，

需要對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行進(jìn)一步檢查，并刪除異常數(shù)據(jù)。

OC/EC比值正常范圍小于50，分割時(shí)間正常值范圍≤350s。分割時(shí)

間后移會(huì)導(dǎo)致OC/EC比值異常高值，處理辦法：1、軟件手動(dòng)調(diào)整分割

時(shí)間至正常值，導(dǎo)出有機(jī)碳元素碳的濃度數(shù)據(jù)；2、對(duì)于異常時(shí)間較短

的數(shù)據(jù)，可以參考前后時(shí)間段正常分割時(shí)間時(shí)OC/EC比值，將該小時(shí)TC

重新分割OC、EC濃度值。

（4）單個(gè)VOCs物種出現(xiàn)無上升下降趨勢(shì)的偶發(fā)高值、規(guī)律性高值，

以及出現(xiàn)斷層的，標(biāo)記存疑。

5、同點(diǎn)位在線與離線相關(guān)性審核

如果大氣超級(jí)站站點(diǎn)同步開展手工監(jiān)測(cè)，可開展同點(diǎn)位手工采樣分

析結(jié)果與自動(dòng)在線儀器監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的比對(duì)，作為大氣超級(jí)站數(shù)據(jù)審核的參

考依據(jù)之一。