鋅汞齊和克萊門森反應(yīng)

2024年2月29日發(fā)(作者：梗概范文)

鋅汞齊和克萊門森（clemmenn）反應(yīng)

1.鋅汞齊的制備

取適量鋅粒用3mo1/L HCl浸泡約30s，倒去鹽酸，加入100g/L氯化汞水溶液浸泡已洗過(guò)的鋅粒，用玻璃棒攪拌。幾分鐘后鋅粒表面即覆蓋上銀白色光澤的鋅汞齊，傾去氯化高汞溶液，用蒸餾水充分洗滌已汞齊化的鋅粒，保存在水層之下。

Zn可在HCl、H2SO4、HOAc中進(jìn)行還原反應(yīng)，鋅汞齊(Zn-Hg)與鹽酸為特種還原劑，可將醛、酮中的碳基還原為亞甲基， 還原反應(yīng)在被活化的鋅表面上進(jìn)行。

2. 克萊門森還原法

反應(yīng)特點(diǎn)：此法對(duì)還原酮，尤其芳酮與芳脂混酮等效果較佳，是合成側(cè)鏈芳烴的良好方法。對(duì)于醛、脂肪酮、脂環(huán)酮?jiǎng)t發(fā)生雙分子還原，甚至生成聚合物而使產(chǎn)品不純。 對(duì)酮酸與酮酯進(jìn)行還原時(shí)，僅還原酮基為亞甲基(酮酯的酮基還原為羥基〕而 不 影 響—C00H與C00R。為了增加反應(yīng)物的溶解度， 可于反應(yīng)體系中加入EtOH或HOAc。

反應(yīng)機(jī)理：

反應(yīng)發(fā)生在鋅催化劑表面. 由于將相應(yīng)的醇用于此反應(yīng)條件并不能得到亞甲基化合物,

因此該反應(yīng)中間態(tài)可能沒有醇產(chǎn)生. 下圖大致描述了克萊門森（Clemmenn）還原的機(jī)

理.

合成例子：

羰基化合物?-(3,4-二羥基苯基)丙酮酸(3.1g，16mmol)和新制備的鋅汞齊(10g)加入濃鹽酸1

(20ml)和水(150ml)中，升溫至120～130℃反應(yīng)7h。趁熱過(guò)濾，濾液放冷后用乙酸乙酯提取，合并提取液，用無(wú)水硫酸鈉干燥，過(guò)濾，濾液減壓蒸干，得淺橙黃色油狀游離酸?-(3,4- 二羥基苯基)乳酸。

2