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            MgF2薄膜的制備方法及其應用

            更新時間:2024-03-01 06:13:21 閱讀: 評論:0

            2024年3月1日發(作者:我是重慶人)

            MgF2薄膜的制備方法及其應用

            云南師范大學學報(自然科學版) 2013年9月一33卷5期(Vol。33 No.5) Journal of Yunnan Normal University DIO:10.7699/j.ynnu.IlS一2013-066 MgF2薄膜的制備方法及其應用 李石周, 廖華, 安家才, 王建秋, 付蕊, 肖祥江, 白紅艷, 謝明達 (云南師范大學太陽能研究所;教育部可再生能源材料先進技術與制備重點實驗室; 云南省農村能源工程重點實驗室,云南昆明650092) 摘要: 概述了MgF 薄膜的制備方法及其在各領域中的應用。通過對制備方法的對比研究和分 析,得到:眾多的方法中,真空蒸發具有較為簡單的設備和方法;而應用最多的是電子束蒸發法。MgF: 薄膜以其優異的性能已廣泛應用于各行業中。 關鍵詞:氟化鎂;制備方法;應用;減反射膜 中圖分類號:0484 文獻標志碼: A 文章編號: 1007—9793(2013)05—0034—04 氟化鎂(MgF )是無色金紅石(TiO )型結構, 四方晶系,點群4/mmm,空問群P42/mnm.作為一 種廣泛應用的光學性能優良的鍍膜材料,氟化鎂 薄膜具有折射率低(n=1.38)、透明波段寬 (120nm~8 000nm)、能隙寬(E =11eV)、熱穩定 性好、機械強度大和激光損傷閾值高等優異性能, 是制備增透膜、高反膜和高損傷閾值膜的重要材 料 ,因此MgF 薄膜在各種光學膜層制備中有 著廣泛的應用。 如化學均勻性好、純度高、顆粒細、操作簡單等。 但其工藝程序復雜、薄膜厚度與均勻性控制稍差。 崔延霞等采用溶膠一凝膠法 J,以醋酸鎂和 氟化氫為原料,用甲醇為溶劑制備了MgF,溶膠, 并利用浸漬提拉法在石英基片上鍍膜,結果表明: 通過該方法制備出的MgF 薄膜表面平整,在紫外 區的增透性能良好,具有較高的抗激光損傷性能。 1.2脈沖激光淀積法 脈沖激光淀積法(PLD)是一種廣泛應用的新 興的薄膜制備技術,與其他技術相比最主要的優 點是它能得到化學配比良好的材料,目前已廣泛 應用于化合物半導體材料I 和超導材料 的 制備。 本文研究MgF:薄膜的制備方法及其相關應 用,逐漸探索其在太陽電池上的應用。 l MgF:薄膜的制備方法 目前MgF,薄膜的制備方法主要有:真空蒸發 法、磁控濺射法、溶膠一凝膠法、脈沖激光淀積法 等,其中應用最多的是電子束蒸發法。 1.1溶膠一凝膠法(S0l—gel法) 溶膠.凝膠法…是6O年代發展起來的一種 制備玻璃、陶瓷等無機材料的新方法。它是將金 屬醇鹽或無機鹽經水解或經解凝形成溶膠,然后 再將溶質聚合凝膠化、干燥、焙燒,最后得到無機 于琳等利用脈沖激光淀積方法制備了MgF 光學薄膜 ,對其表面形貌以及光學性質進行了 測試分析。x射線光電子能譜分析顯示樣品具有 很好的化學組分配比,F/Mg原子比在1.9~2.1 之間,接近體材料,在可見光波段其光透過率為 60%~80%,在紅外波段達到了90%以上,而且 由克喇末一克勞尼格關系(簡稱KK關系)變換計 算的折射率大約為1.39,也接近體材料折射率 1.38. 材料的一種方法。它與許多其他的納米微粒的制 備方法(如濺射法、水熱法等)相比,有很多優點, 2.3磁控濺射法 磁控濺射技術也是被廣泛應用的制備薄膜的 收稿日期:2013—07—18 作者簡介:李石周(1985一),男,云南馬龍人,碩士研究生,主要從事太陽電池方面的研究. 通信作者:廖華,博士,研究員,主要從事太陽能光伏應用研究.Liaohua8@vip.sina.con 

            第4期 李石周,等:MgF 薄膜的制備方法及其應用 ?35? 方法,與其他方法相比,具有較低的沉積溫度、較 高的濺射速率、沉積的薄膜附著力強、設備操作簡 便、制造成本較低、易于進行大批量生產等優點, 目前已廣泛用于各種薄膜材料的制備 “J。 史守華等采用射頻磁控濺射技術¨ 在室溫 si基片上制備出厚度分別25.Onm和60.7nm的 MgF 薄膜樣品,對薄膜的光學常數測試分析,結 果表明:在250~830nm光頻范圍內,隨著膜厚增 加,MgF:薄膜的光學常數I1、k的變化范圍減 小,平均值增大,而且MgF:薄膜樣品的吸收曲線 中,在波長入為270nm和360nm處均出現吸收 峰,分析表明是由通過輻射產生的F心引起的吸 收峰。孫兆奇等¨ 用射頻磁控濺射法在室溫si 基片上制備了60.7~1 545.0nm范圍內不同厚度 的MgF:薄膜,并對其微結構和應力分布進行了測 試分析,結果表明:制備的MgF,薄膜在 =30mm 選區內全場平均應力均表現為張應力;隨膜厚增 加,其平均應力值開始呈近似線性緩慢減小,當膜 厚大于i 200nm時,其平均應力及應力差基本趨 于穩定。 但是Martinu等¨ 采用磁控濺射方法制備 MgF:薄膜時,氟鎂比例與標準計量比差距較大, 氟缺陷很多,而且存在多余的氧。因而如何得到 氟鎂比良好且折射率低的氟化鎂薄膜成為人們一 直關注的一個重要課題。 2.4真空蒸發法 真空蒸發是目前真空鍍膜技術中一種成熟且 主要的真空鍍膜方法。而電子束蒸發是將膜材放 入水冷銅坩堝中,直接利用電子束加熱,使膜材中 的原子或分子從表面汽化逸出后入射到基片表面 凝結成膜¨ 。 尚淑珍等采用傳統的電子束熱蒸發方法鍍制 的193nm A1:O,/MgF 反射膜 ,并對它們在空 氣中分別進行了25O—400℃的高溫退火,發現樣 品的光學損耗隨退火溫度的升高而下降,而后趨 于飽和,而且還發現隨著退火溫度的升高散射損 耗有所增加。鄭臻榮等¨ 用電子束蒸發在Kq玻 璃上制備了由TiO,和MgF,兩種材料構成的8層 結構的在400~900nm波段上的超寬帶減反射 膜,實驗結果表明:用這兩種材料設計的超寬帶減 反射膜有很好的減反射效果,而且對于垂直入射 的情況,多種材料的膜系并不比兩種材料更具優 越性。袁海榮 在Al Ca。 As/GaAs太陽電池 表面蒸鍍MgF /ZnS雙層減反射膜可明顯減少太 陽光的反射,增加光吸收,提高太陽電池短路電流 和轉換效率。 雖然氟化鎂(MgF,)在紫外波段是光學薄膜 最具應用潛力的材料之一,并且已被廣泛研 究¨ 2 5l,但是其薄膜的性能在很大程度上與沉積 方法和沉積工藝條件密切相關 卜 ,而掌握和控 制各個具體制備條件是制造優質薄膜的重要環 節,因此有必要對MgF,薄膜做更深入的研究。然 而由于MgF:薄膜的光學損耗比較低,因此在所有 的沉積方法中比較合適的是真空蒸發法,而沉積 溫度又是最重要的工藝參數之一¨ 。 2 MgF:薄膜的應用 2.1 MgF,薄膜在化工領域的應用 氟化鎂既是一種氟化工行業的下游產品,同 時也是一種重要的無機化工原料。它是生產玻 璃、特種陶瓷和熱壓晶體的重要原料,可作為冶煉 金屬鋁和鎂的助熔劑,作為焊接劑,作為顏料的涂 著劑,另外還可用于制備光學儀器中的各種鏡片、 濾光涂層和陰極射線屏中的熒光材料等精密部 件。隨著科技的發展,近年來對紫外和紅外研究 不斷的深入,其應用越來越廣,氟化鎂的應用需求 也將逐步增大 J。 在具有鈣鈦礦結構的La Ca MnO (簡記為 LCMO)薄膜上蒸鍍MgF 保護膜 ,研究表明該 薄膜可以有效地保護LCMO薄膜不被損壞、提高 探頭的穩定性,并且蒸鍍上MgF 保護膜后,其激 光感生電壓(LITV)峰值與激光能量仍然成較好 的線性關系。孫兆奇等 采用真空蒸發技術制 備了Cu—MgF 納米金屬陶瓷薄膜。微結構分析表 明該薄膜由fee—Cu晶粒均勻分布于主要呈非晶 態的MgF 陶瓷基體中構成的,其平均粒度約為 l4~16nm.而對Cu—MgF 納米金屬陶瓷薄膜的吸 收光譜特性測試表明:隨波長增加,吸收減小;Cu 納米晶粒的表面等離子共振在560nm處出現吸 收峰;短波長區表現出較強的Cu的帶間躍遷吸 收。同時用三維彌散系統的Maxwell—Garnett理論 計算的Cu—MgF 復合體系的吸收光譜與實驗結果 基本吻合。因而能夠從理論上對Cu.MgF 復合體 系的實驗吸收光譜特性作出較好的解釋。 2.2 MgF,薄膜在減反射膜上的應用 氟化鎂薄膜由于折射率低、透明波段寬、能隙 寬、熱穩定性好等優異性能 ,因此MgF,薄膜在 減反射膜上也有著廣泛的應用。 孫秀菊等采用真空熱蒸發技術-3 ,制備出 

            ?36? 云南師范大學學報(自然科學版) 第33卷 性能優良的MgF /ZnS雙層減反射薄膜,其研究 表明襯底溫度為200 ̄C且MgF:/ZnS厚度為 110nm~35nm時具有最佳減反射效果。羅小 蘭 利用混合介質理論模型和TFCalc膜系設計 軟件,通過雙源共蒸工藝制備了MgFz-TiO 混合 漸變折射率薄膜。結果發現隨著膜厚的增加,薄 膜的折射率從2.18逐漸降至1.59,并且以指數 函數發生漸變,這種薄膜在400~800nm波段的 平均反射率僅為5.56%,減反特性優于分層介質 減反膜,不僅在中心波長附近消除了菲涅爾反射, 取得全透效果,而且還基本實現了全方位減反,適 合于全天候的服役環境。 3 結束語 隨著科技的不斷發展,MgF 在光學儀器、特 種陶瓷、玻璃和冶金等領域的用途越來越廣泛,對 其性能的要求也越來越高,而制備方法與其性能 密切相關。各種制備方法都有其各自的優缺點, 研究比較表明:真空蒸發是較為適合的MgF 薄膜 制備方法;而其中應用電子束蒸發法制備MgF 的 研究較多;與其他薄膜材料,如:ZnS、TiO 等構成 雙層膜系,探索其在太陽電池上的應用。近年來, MgF 薄膜的研究在不斷深人,并且以其優異的性 能在較多的領域中獲得研究及應用。 參考文獻: [1] 王寶玲,吳興惠,柳清菊,等.溶膠一凝膠法制備氧化 鋁薄膜的研究[J].云南大學學報:自然科學版, 2002,24(1A):56—62. [2] 崔延霞,張磊,徐耀,等.溶膠一凝膠法MgF 紫外增透 膜的制備和性能研究[J].強激光與粒子,2008,20 (3):401—405. [3] JOSEPH M,TABATA H,KAWAI T.Ferroelectric be— havior of Li—doped ZnO thin films on Si(100)by pulsed laser deposition[J].App1.Phys Lett.,1999, 74:2534—2536. [4]CHO K G,KUMAR D,LEE D G.Improved lumines— eence properies of pulsed laser deposited Eu:Y2 O3 thin films on diamond coated silicon substrates[J]. App1.Phys.Lett.,1997,71:3335—3337. [5] Shinde S R,Ogale S B,Greene R L.Supercon— ducting MgB2 thin films by pulsed laser deposition [J].App1.Phys Lett.,2001,79:227-229. [6] 于琳,韓新海,王冠中,等.脈沖激光淀積MgF 薄膜 的制備及性質研究[J].量子電子學報,2004,21 (1):48-50. [7]PAL U,SEGURA G C,CORONA O.Preparation of Ge/ZnO nanocomposites by radio frequency alternate sputtering[J]. Solar Energy Mater Solar Cells, 2003,76(3):305—312. 1 8 1 FAN D H,NING Z Y,JIANG M F.Characteirstics and luminescence of Ge doped ZnO films prepared by alternate radio frequency magnetron sputtering [J].Appl Sur Sci,2005,245(1—4):414—419. [9] AWAN S A,GOULD R D,SGRAVANO.Electircal conduction processes in silicon nitride thin films prepared by r.f.magnetron sputtering using nitrogen gas[J].Thin Solid Films,1999,355-356:456—460. [10]陳蓓蓓,蔡瑜,周濤.濺射工藝參數對TiAIN薄膜力 學性能及結構成分的影響[J].機械工程材料, 2007,31(9):15—22. [11]RANA M M,BUTLER D P.Radio Frequency sput— tered Sil…Ge and Si1…Ge O thin films for uncooled infrared detectors l J 1.Thin Solid Films,2006,514 (1-2):355—360. [12]史守華,何玉平,宋學萍,等.si基片上射頻磁控濺 射MgF:薄膜的光學常數研究[J].合肥工業大學學 報:自然科學版,2003,26(3):384—387. [13]孫兆奇,呂建國,何玉平,等.射頻磁控濺射的不同 厚度MgF 薄膜的微結構和應力特性[J].硅酸鹽學 報,2004,32(6):700—703. [14]MARTINU L,BIEDERMAN H,HOLLAND L.Thin iflms prepared by sputtering MgF2 in an rf planar magnetron[J].Vacuum,1985,35(12):531. [15]陳敏,王存華.真空鍍膜機的原理及故障分析[J]. 光電子技術,2002,22(2):114—118. [16]尚淑珍,邵建達,沈健,等.退火對電子束熱蒸發 193nm A1 O /MgF 反射膜性能的影響[J].物理學 報,2006,55(5):2639-2643. [17]鄭臻榮,顧培夫,陳海星,等.超寬帶減反射膜的設 計和制備[J].光學學報,2009,29(7):2026—2029. I l8 l ZUKIC M,TORR D G,SPANN J F,et a1.Vacuum ultraviolet thin films.1:Optical constants of BaF2, CaF2,LaF3,MgF2,A12O3,HfO2 and SiO2[J].Appl Opt,1990,29(28):4284—4292. 『19]EVA E,MANN K,SCHALLENBERG U B,et a1.In— lfuence of the number of double layers on the dam age threshold of A12 O3/SiO2 and LaF3/MgF2 mirrors at 248 nml C 1.Proc of SPIE,1995,2714:499—510. 1 20 KAISER N,ANTON B,JAEN CHEN H,et a1.Laser conditioning of LaF3/MgF2 dielectric coatings for ex— cimer lasers[c].Proc of SPIE,1995,2428:400 -409. [21]DIJON J,QUESN EL E,ROLL AND B,et a1.High damage threshold fluoride UV mirrors made by ion 

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