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             首頁 > 試題

            [BMIMIPF6改性三聚氰胺對硬質聚氨酯泡沫阻燃性能的影響

            更新時間:2025-12-20 21:59:58 閱讀: 評論:0

            2024年3月31日發(作者:自然奧秘)

            96 期 工程塑料應用 

            Vo1.41.NO2 

            Feb.2Ol3 

            ENGrNEERING PLASTICS APPLICAT10N 

            doi:lO.3969q.issn.1001-3539.2013.02.021 

            【BMIMIPF6改性三聚氰胺對硬質聚氨酯泡沫 

            阻燃性能的影響 

            李艷偉 

            (沈陽航空航天大學,沈陽110136) 

            摘要:采用咪唑基離子液體1.丁基一3.甲基咪唑六氟磷酸鹽([BMIM]PF )對三聚氰胺(c H6N )進行改性,研 

            究改性C H 對硬質聚氨酯泡沫阻燃性能的影響。結果表明,與未改性C H N 相比,改性C 可明顯提高硬 

            質聚氨酯泡沫的阻燃性能,當改性C H 的質量分數為25%時,硬質聚氨酯泡沫的極限氧指數從21.90%提高到 

            24.95%。綜合考慮極限氧指數、水平燃燒速度、質量保持率、總放熱量等因素,當[BMIM]PF 與c ^N 的質量比為 

            6:4、改性C H6N 的質量分數為25%時,阻燃效果較好,極限氧指數可達24.70%,水平燃燒速度為33.4 mm/min。 

            關鍵詞:咪唑基離子液體;三聚氰胺;阻燃性能;硬質聚氨酯泡沫 

            中圖分類號:TQ328.3 文獻標識碼:A 文章編號:1001.3539(2013)02.0096.04 

            Effects of Melamine Modified by 1-Buty-3-Methylimidazolium Hexaflu0rOphOsphate on 

            Flame Retardancy of Rigid Polyurethane Foams 

            LiYanwei 

            (ShenyangAerospace University,Shenyang 110136,China) 

            Abstract:Effects of melamine(C3H6N6)modified by imidazolium based ionic liquid 1一butyl一3一methylimidazolium 

            hexanuor0phosphate([BMIM]PF6)on flame retardancy of rigid polyurethane foams were investigated.The results show that 

            comparing with unmodiifed C3H6N6,C3H6N6 modiifed with[BMIM]PF6 can improve the lfame retardancy of the irgid polyurethane 

            foams signiicantlfy and the limited oxygen index increases from 2 1.90%to 24.95%when the mass fraction of modiifed C3H6N6 is 

            25%.Comprehensive considering ofthe limited oxygen index value,horizontal burning speed,mass retention rate,total heat release 

            quantity etc.,when mass ratio of[BMIM]PF6 and C3H6N6 is 6:4 and mass rfaction of modiifed C3H6N6 is 25%,flame retardancy is 

            excellent,the LOI is up to 24.70%and the horizontal burning speed is 33.4 mm/rain. 

            Keywords:1-butyl一3?methylimidazolium hexanuOrOphosphate ionic liquid;melamine;flame retardancy;rigid poluretyhane 

            foam 

            離子液體是完全由離子組成的液體,是低溫 

            脹阻隔碳層,從而起到阻燃的作用。但是,C,H 

            (<100 oC)下呈液態的鹽,也稱為低溫熔融鹽,它一 

            般由有機陽離子和無機陰離子組成。離子液體的結 

            構決定了它是一種良好的表面活性劑。已在無機礦 

            單獨使用時阻燃效率不高,通常與磷配合使用,以改 

            善阻燃效果,c H N 的含磷酸鹽是這類阻燃劑中的 

            主體 。 

            物粉體表面修飾中得到廣泛應用,取得了良好的改 

            筆者采用咪唑基離子液體1.丁基.3一甲基咪唑 

            性效果[1-51。 

            六氟磷酸鹽([BMIM]PF )對C H6N6進行改性,研究 

            硬質聚氨酯泡沫質量輕、密度小、導熱系數低, 

            改性c H 對硬質聚氨酯泡沫阻燃性能的影響。 

            是一種優良的絕熱材料。但是未經阻燃處理的硬質 

            1實驗部分 

            聚氨酯泡沫在空氣中是可燃的,大大限制了其應用。 

            I.1主要原材料 

            提高硬質聚氨酯泡沫的阻燃性能無疑會使其應用領 

            『BMIM]PF :中國科學院蘭州化學物理研究所 

            域更加廣泛[6-7]o 

            綠色化學中心; 

            三聚氰胺(C,H N )是應用較早的一種氮系阻 

            聯系人:李艷偉,講師,主要研究危化品安全、風險評估及阻燃材 

            燃劑,由于c H 在受熱過程中發生升華、揮發、分 

            料 

            解等吸熱,釋放出不燃性氣體,在可燃物表面形成膨 

            收稿日期:2012—11.21 

            李艷偉:【BMIM]PF 改性三聚氰胺對硬質聚氨酯泡沫阻燃性能的影響 97 

            黑料:二異氰酸酯,沈陽新城保溫廠; 

            白料:聚醚多元醇70~100份,有機硅油泡沫 

            穩定劑4~6份,33%三乙烯二胺的二丙二醇溶液 

            趨勢,當[BMIM]PF 的質量分數為25%時,阻燃效 

            果最好,極限氧指數達到24.22%;而c H 單獨 

            作為阻燃劑,其質量分數為25%時,硬質聚氨酯泡 

            沫的極限氧指數最大,僅為21.90%,阻燃效果較差。 

            為了提高C H6N 的阻燃效果,采用[BMIM]PF 對 

            C H6N6進行改性。 

            表1[BMIM]PF 和C H 對硬質聚氨酯泡沫 

            極限氧指數的影響 % 

            0.2~0.4份,二月桂酸二丁基錫0.1~0.2份,Fl1發泡 

            劑1.5~3.5份,水4~7份,沈陽新城保溫廠; 

            c H6N :國藥集團化學試劑有限公司。 

            1.2主要儀器與設備 

            氧指數測定儀:JF一3型,南京市江寧區分析儀 

            器廠; 

            水平垂直燃燒測定儀:CZF-3型,南京市江寧 

            區分析儀器廠; 

            綜合熱分析儀:HCT-1型,北京恒久科學儀器 

            廠。 

            1.3試樣制備 

            (1)[BMIM]PF6改性C3H6N6的制備 】。 

            在一定量的[BMIM]PF 中加入其5 l0倍的 

            水,然后加入一定量的C,H6N 粉末,在常溫、超聲波 

            條件下,反應0.5 h。反應結束后,抽濾,干燥,得到 

            [BMIM]PF6改性c3H6N6,備用。 

            f2)阻燃硬質聚氨酯泡沫的制備。 

            按質量比1:1精確稱量黑料和白料,分別倒 

            人不同的容器中,備用。準確稱量一定質量分數的 

            【BMIM]PF 改性C。H6N 加人白料中,然后將黑料 

            倒人白料中,混合均勻,攪拌至發泡反應開始10 S 

            后,立即注人模具,經化學反應并發泡后即得到阻燃 

            硬質聚氨酯泡沫,最后在90℃下熟化24 h。 

            1.4性能測試 

            極限氧指數按照GB/T 2406.2-2009測試,采 

            用頂端點燃法; 

            水平燃燒速度按照GB/T 2408-2008測試; 

            熱性能分析:N'氛圍,溫度范圍為22~800℃, 

            升溫速率為2O℃/rain。 

            2結果與討論 

            2.1 阻燃劑用量對硬質聚氨酯泡沫極限氧指數的 

            影響 

            (1)[BMIM]PF 和C,H6N 對硬質聚氨酯泡沫極 

            限氧指數的影響。 

            分別以[BMIM]PF 和C,H6N 作為阻燃劑,當 

            加入質量分數分別為15%,20%,25%,30%時,測定 

            硬質聚氨酯泡沫的極限氧指數,結果見表l。由表 

            1可以看出,[BMIM]PF 對硬質聚氨酯泡沫有一定 

            的阻燃效果。隨著[BMIM]PF 質量分數的增加,硬 

            質聚氨酯泡沫的極限氧指數呈現先增大后減小的 

            另外,實驗發現,[BMIMIPF 與原材料的相容 

            性好,硬質聚氨酯泡沫發泡比較均勻;而c H 與 

            原材料的相容性不好,硬質聚氨酯泡沫中存在明顯 

            的固體顆粒沉積,均勻性不好,影響硬質聚氨酯泡沫 

            的力學性能。 

            (2)[BMIMIPF 改性C H6N6對硬質聚氨酯泡沫 

            極限氧指數的影響。 

            設【BMIM]PF 與C H6N 的質量比分別為4:6, 

            5:5,6:4,采用[BMIM]PF6對C3H6N6進行改性, 

            當BMIM]PF 改性C H N 的質量分數為25%時, 

            測定硬質聚氨酯泡沫的極限氧指數,結果見表2。 

            表2 IBMIMIPF6改性C3H6 N6對硬質聚氨酯泡沫 

            極限氧指數的影響 

            項目 

            堡 篁塑塑 :! 絲:: : 

            由表2可以看出,與未改性C H N 相比,改性 

            C H6N 對硬質聚氨酯泡沫的阻燃效果大大提高,當 

            改性C,H6N 的質量分數為25%時,極限氧指數從 

            21.90%提高到24.95%。這主要是由于阻燃體系中 

            同時含有阻燃元素N和P,N和P具有協效阻燃的 

            作用,使極限氧指數提高。對c H 進行改性時, 

            [BMIM]PF 用量對硬質聚氨酯泡沫的極限氧指數 

            有一定影響,當[BMIM]PF 與c H6N 的質量比為 

            4:6時,極限氧指數最高;隨著[BMIM]PF 用量的 

            增加,極限氧指數減小,但變化不大。由此可見,阻 

            燃體系中的N,P配比對硬質聚氨酯泡沫的阻燃效 

            果有一定影響。 

            2.2[BMIM]PF6改性C H6N6對硬質聚氨酯泡沫 

            水平燃燒速度的影響 

            水平燃燒速度主要測定在規定火源直接燃燒 

            下材料的不燃燒性能。分別以[BMIM]PF ,C H6N 

            及【BMIM]PF 改性C,H6N 作為阻燃劑,對硬質聚 

            98 工程塑料應用 2013年,第41卷,第2期 

            氨酯泡沫進行阻燃,測定硬質聚氨酯泡沫的水平燃 

            燒速度,結果見表3和表4。 

            表3阻燃劑用量對硬質聚氨酯泡沫水平燃燒速度的影響mm/min 

            表4 BMIMIPF 與C3II6 的質量比對硬質聚氨酯泡沫 

            水平燃燒速度的影響 

            項目 【呈 ] 旦 ! 墮墾些 

            4:6 5:5 6:4 

            燮塑婆壁 ! : ::2 11:! !:! :! 

            注:[BMIM]PF 改性C,H6N 的質量分數為25%。 

            由表3可見,加入阻燃劑[BMIM]PF6,C H6N 

            后,硬質聚氨酯泡沫的水平燃燒速度大大降低,同樣 

            用量情況下,[BMIM]PF 的效果比c H6N 好。實 

            驗發現,未加入阻燃劑,測定硬質聚氨酯泡沫的水平 

            燃燒速度時,硬質聚氨酯泡沫全部燃盡,熔融滴落現 

            象嚴重。加入阻燃劑后,硬質聚氨酯泡沫離開火焰 

            后不能繼續燃燒,具有很好的自熄性,無熔融滴落現 

            象,燃燒表面有結炭現象。隨著【BMIM]PF 用量的 

            增加,硬質聚氨酯泡沫的水平燃燒速度總體呈降低 

            趨勢,當質量分數為25%時,水平燃燒速度最小,僅 

            為29.0 mm/min。 

            由表4可見,改性C 6N 時,隨著[BMIM] 

            P 用量的增加,硬質聚氨酯泡沫的水平燃燒速度 

            逐漸降低。與未改性C,H6N 相比,當[BMIM]PF 

            與C H 的質量比為6:4時,硬質聚氨酯泡沫的 

            水平燃燒速度從67.6 mm/min降低到33.4 mm/ 

            min。主要是由于[BMIM]PF 的用量增加,受熱過 

            程中生成的磷氧化物越多,能更好地促進泡沫基體 

            成炭,膨脹的炭層能阻斷泡沫與火焰的接觸,使燃燒 

            速度下降直至熄滅。實驗發現,加入不同質量比的 

            [BMIM]PF 與c H N 后,測定硬質聚氨酯泡沫的 

            水平燃燒速度時,硬質聚氨酯泡沫離開火焰后不能 

            繼續燃燒,具有很好的自熄性,無熔融滴落現象,燃 

            燒表面有結炭現象。 

            2.3熱性能分析 

            不同質量比的[BMIM]PF 與c,H6N 阻燃硬質 

            聚氨酯泡沫的熱重(TG)曲線如圖1所示,測定結果 

            如表5所示。 

            由圖1和表5可以看出,不同質量比的 

            [BMIM]PF 與C H N 阻燃硬質聚氨酯泡沫的第一 

            階段失重溫度在240~340℃之間。這主要是由于 

            fBMIM]PF 和c H 的熱分解溫度分別在280℃ 

            溫度/℃ 

            [BMIM]PF6與C3H6N6的質量比:l一4:6;2—5:5;3—6:4 

            圖1不同質量比的[BMIM]PF 與C,H6N 阻燃 

            硬質聚氨酯泡沫的TG曲線 

            表5不同質量比的[BMIM1PF 與C3H N 阻燃 

            硬質聚氨酯泡沫的TG測定結果 

            [BMIM]PF 開始失重 第一階段 第一階段 775℃時的 

            與C H6N 溫度/ 失重溫度 質量保持 質量保持 

            重量 堇旦 堊 奎 

            4:6 240 240~340 70 l9.25 

            5:5 260 260~340 66.25 18.75 

            6:4 240 240~335 73.75 27.5 

            和250 oC左右,阻燃劑分解及硬質聚氨酯泡沫燃燒 

            引起的;后續的緩慢失重主要是由于硬質聚氨酯泡 

            沫燃燒而引起的。 

            由圖1和表5還可以看出,[BMIM]PF 與 

            C H 的質量比不同時,硬質聚氨酯泡沫的開始失 

            重溫度、第一階段的質量保持率和775 cI二時的質量 

            保持率均發生變化。當[BMIM]PF 與c,H 的質 

            量比為6:4時,硬質聚氨酯泡沫第一階段質量保持 

            率最大,為73.75%,775℃時的質量保持率最高達到 

            27.5%。 

            不同質量比的[BMIM]PF 與C3H N6阻燃硬質 

            聚氨酯泡沫的差熱分析(DTA)曲線如圖2所示。 

            lIJu 2uU 3u【J 400 uu 600 700 800 

            溫度/℃ 

            BMIM]PF6與C H6N6的質量比:1—4:6;2—5:5;3—6:4 

            圖2不同質量比的[BMIMIPF 與C3H.N 阻燃 

            硬質聚氨酯泡沫的DTA曲線 

            由圖2可以看出,[BMIM]PF 與C3H6N 的質 

            量比不同時,硬質聚氨酯泡沫燃燒過程中的總放 

            熱量、燃燒熱釋放速率的峰值不同,當質量比例為 

            4:6時,總放熱量最小,燃燒熱釋放速率最低,熱穩 

            定性較好。 

            3結論 

            (1)當[BMIM]PF 與c。H6N6的質量比為4:6、 

            李艷偉:[BMIM]PF 改性三聚氰胺對硬質聚氨酯泡沫阻燃性能的影響 

            [BMIM]PF 改性c。H N 的質量分數為25%時,硬 

            modiifcation and cathode over potential on deposit characteristics 

            質聚氨酯泡沫的極限氧指數可達24.95%。 

            in aluminum electro refining using EMIC-A1C13 ionicliquid 

            (2)與未改性C H6N6相比,改性C3H6N6可有效 

            electrolyte[J].Electro ChimicalActa,2009,54(26):6661—6667. 

            【4]Wang Mei,Schneider A,Niedzi61ka-J6nsson J,et a1.Covalent tflO— 

            提高硬質聚氨酯泡沫的不燃燒性。當[BMIM]PF 

            diifcation of boron--doped diamond electrodes with all imidazolium?- 

            與c,H N6的質量比為6:4、改性c,H N 的質量分 

            based ionic liduid[J].ElectrochimicaActa,2010,55(5):1 582—1 587. 

            數為25%時,硬質聚氨酯泡沫的水平燃燒速度為 

            [5】Chen Long,Ding Yunsheng,Wang Ping,et a1.The modification 

            33.4 rnlTl/min。 

            of Mg(OH)2 by l—n—tetradecyl一3-carboxymethyl imidazole 

            (3)當【BMIM]PF6與C3H6N6的質量比為6:4 

            chloride and its effects on the flame retardancy and mechanical 

            時,硬質聚氨酯泡沫的質量保持率最高。 

            properties of LLDPE[C].Annual Meeting of Communication of 

            Excellent Essays for the Graduate Student of Hefei University of 

            (4)當[BMIM]PF 與C H6N 的質量比為4:6 

            Technology,2008. 

            時,硬質聚氨酯泡沫的總放熱量最小,燃燒熱釋放速 

            [6]Zatorski W,Brzozowski Z K,Kolbrecki A.New developments 

            率最低。 

            in chemical modiifcation of ifre—safe rigid polyurethane foams[J]. 

            f5)綜合考慮極限氧指數、水平燃燒速度、質量 

            PolymerDegradation and Stability.2008.93:2071_2071. 

            保持率、總放熱量等因素,當[BMIM]PF 與c,H N6 

            [7]趙治安,魯廣斌,魯健.聚氨酯泡沫塑料火災危險性分析及其防 

            的質量比為6:4、改性C H6N 的質量分數為25% 

            火措施[J].合肥工業大學學報(社會科學版),2002,16(5):143— 

            146. 

            時,硬質聚氨酯泡沫的阻燃效果較好。 

            Zhao Zhian,Lu Guangbin,Lu Jian.The toxicity ofurethane ofams 

            參考文獻 

            ifre hazards and the fire?protection measures[J].Journal of Hefei 

            [1】Wu Shuying,Ding Yunsheng,Zhang Xiaomin,et a1.Structure and 

            universiyt oftechnology(Social Sciences),2002,16(5):143-146. 

            morphology controllable synthesis of ag f carbon hybrid with ionic 

            [8]歐育湘,趙毅,韓廷解,等.環境友好型阻燃劑一三聚氰胺及其鹽 

            liquid as soft?template and their catalytic properties[J].Journal of 

            類[J].塑料,2009,38(2):35—37,74 

            Solid State Chemistry.2008 181(9):2 l71—2 177. OU Yuxinag,Zhao Yi,Han Tingiie,et a1.Environmental friendly 

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            lfam e retardants—m elamine and its salts[J].Plastic,2009,38(2):35— 

            wear under multiscratching of polystyrene+single—walled 37.74. 

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            modification by ionic liquid.[JJ.Applied Surface Science 2011, 

            magnesium hydroxide to improve its dispersion in organic phase 

            257(2I1:9073—9081. 

            by the ultrasonic technique[J].Applied Surface Science,2007, 

            [31 Pradhan D,Mantha D,Reddy R G.The effect ofelectrode surface 

            253(18、:7 393—7397. 

            2012年國內鈦白粉產量增加7.7% 

            成果轉化、調整產業產品結構有著重要作用。(工程塑料網) 

            國家化工行業生產力促進中心鈦白分中心不久前透 

            長春應化所浙江新材料研究基地項目開工 

            露,鈦白分中心發布的對全國現有正常生產的48家規模 中科院長春應化所浙江化工及材料研究基地項目開工 

            以上的鈦白生產商的最新統計數據顯示,2012年其綜合產 儀式不久前在浙江省臨安市青山湖科技城舉行,該基地將主 

            量為188.6萬噸;以此推算,2012年全國鈦白粉總產量為 

            要開展新材料的研發。據介紹,近幾年來,長春應化所先后 

            189萬t,比2011年的175.5萬t,增加了13.5萬t,增幅為 與杭州市化工研究院、巨化集團、新安化工、橫店化工等多家 

            7.7%。 (工程塑料網) 

            企業進行了項目合作,為基地的誕生奠定了基礎。 

            國產SEPS即將工業化生產 

            (中塑在線) 

            不久前,中石化巴陵石化公司年產2萬t SEPS工業化 

            歐盟修訂REACH法規附件XVII 

            裝置項目可行性研究報告獲中石化總部批復。該項目建成 不久前,歐盟向WTO秘書處通報了修訂化學品注冊、 

            后,將打破美國和日本公司對全球SEPS市場的壟斷。 

            評估、授權和限制的法規No 1907/2006附件XVII:關于多 

            (中化新網) 環芳烴(G/TBT/N/EU/73)草案。 

            河南煤化省級碳纖維工程中心獲批 

            此法規草案提議,如果與人的皮膚或口腔直接或長時間 

            不久前,經河南省科技廳批準,河南煤化集團永煤碳纖 

            接觸的橡膠或塑料部件在其正常或合理可預見使用條件下, 

            維公司獲批建立河南省碳纖維工程技術研究中心。 包含的任何一種多環芳烴超過l mg/kg時,該產品應不得向 

            碳纖維工程技術研究中心的獲批,顯示了永煤公司碳纖 

            公眾提供或出售。該通報的擬批準日期為2013年下半年, 

            維研發的技術水平,對該公司提升自主創新能力、推動科技 擬生效日期是自歐盟官方公報公布起20天。 f中化新網) 

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            標簽:泡沫   硬質   燃燒   質量   阻燃   水平   速度
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