
4.循環(huán)過程和卡諾循環(huán)
4.1循環(huán)過程
17世紀(jì)末發(fā)明了巴本鍋和蒸汽泵,18世紀(jì)末瓦特給蒸汽機(jī)增添了冷凝器,
發(fā)明了活塞閥、飛輪、離心節(jié)速器等,完善了蒸汽機(jī),使之真正成為動力。其后
蒸汽機(jī)被應(yīng)用于紡織、輪船、火車。瓦特偉大功績的取得在于他對蒸汽的性能有
著卓越的了解,他從經(jīng)濟(jì)有效性方面改進(jìn)了蒸汽機(jī)。但是他的直接后繼者卻致力
于擴(kuò)大機(jī)器的容量,盡管當(dāng)時蒸汽機(jī)的效率仍然很低。擴(kuò)大容量是實際工作者的
傾向,他們往往喜歡摸著石頭過河,而提高經(jīng)濟(jì)有效性則需要具有熱學(xué)理論頭腦
的思想者,這個人便是一位年輕的法國炮兵軍官薩地·卡諾(Sadi Carnot)。
在那個時代人們對蒸汽的巨大威力已有充分的認(rèn)識,但蒸汽只是能量的攜帶者,
動力的真正來源是鍋爐下面的火。卡諾確切地把蒸汽機(jī)、內(nèi)燃機(jī)等以“火”為動
力的機(jī)械叫做熱機(jī),他要探索的是如何利用較少的燃料獲得較多的動力,以提高
熱機(jī)的效率和經(jīng)濟(jì)效益。
我們先簡單地分析一下蒸汽機(jī)的工作過程。如圖3-26所示,水泵B將水池
A中的水抽入鍋爐C中,水在鍋爐里被加熱變成高溫高壓的蒸汽,這是一個吸熱
過程。蒸汽經(jīng)過管道被送入汽缸D內(nèi),在其中膨脹,推動活塞對外作功。最后蒸
汽變?yōu)閺U氣進(jìn)入冷凝器E中凝結(jié)成水,這是一個放熱過程。水泵F再把冷凝器中
的水抽入水池A,使過程周而復(fù)始,循環(huán)不已。從能量轉(zhuǎn)化的角度看,在一個工
作循環(huán)中工作物質(zhì)(蒸汽)在高溫?zé)嵩矗ㄥ仩t)處吸熱后增加了自己的內(nèi)能,然
后在汽缸內(nèi)推動活塞時將它獲得內(nèi)能的一部分轉(zhuǎn)化為機(jī)械功,另一部分則在低溫
熱源(冷凝器)處通過放熱傳遞給外界。經(jīng)過這一系列過程,工作物質(zhì)回到原來
的狀態(tài)。其它熱機(jī)的具體工作過程雖然各有不同,但能量轉(zhuǎn)化的情況卻與上面所
述類似,即熱機(jī)對外作功所需的能量來源于高溫?zé)嵩刺幩鼰崃康囊徊糠至硪徊?/span> 分則以熱量的形式釋放給低溫?zé)嵩础?/span> 為了從能量轉(zhuǎn)化的角度分析各種熱機(jī)的性能,我們引入循環(huán)過程及其效率的 概念。普遍地說,如果一系統(tǒng)由某個狀態(tài)出發(fā),經(jīng)過任意的一系列過程,最后回 到原來的狀態(tài),這樣的過程稱為循環(huán)過程。圖3-27所示的閉合曲線ABCDA即為 一個在p-V圖上表示出來的準(zhǔn)靜態(tài)循環(huán)過程。對于任何循環(huán)過程系統(tǒng)的內(nèi)能(和 其它一切態(tài)函數(shù))不變。在p-V圖上顯示為順時針閉合曲線的為正循環(huán),逆時針 的為逆循環(huán)。 圖3-27中所示的是正循環(huán),在過程ABC中系統(tǒng)對外作正功,其數(shù)值等于 ABCNMA所包圍的面積;在過程CDA中系統(tǒng)對外作負(fù)功,其數(shù)值等于CNMADC所包 圍的面積。在整個循環(huán)過程中系統(tǒng)對外凈作正功A′,其數(shù)值等于ABCDA所包圍 的面積。同理可知,逆循環(huán)對外界凈作負(fù)功,或者說外界對系統(tǒng)凈作正功,其數(shù) 值A等于逆時針閉合曲線所包圍的面積。 對于理想氣體的任意準(zhǔn)靜態(tài)循環(huán)過程有一個重要的性質(zhì),即熱量 Q與溫 度T之比的積分恒等于0.現(xiàn)證明如下。按熱力學(xué)第一定律 dU= Q-pdV, 對于理想氣體dU=CdT,p=νRT/V,代入上式,用T除全式,得 V 都只與始態(tài)和末態(tài)的狀態(tài)參量T、V和T、V有關(guān),與路徑無關(guān),對于 1122 我們知道,沿任意閉合回路(循環(huán)過程)積分=0意味著積分與路徑(過程) 無關(guān)(見第四章3.1節(jié)),即被積函數(shù)是個態(tài)函數(shù)。我們還知道,熱量Q本身 不是態(tài)函數(shù),上式是否表明熱溫比是個態(tài)函數(shù)?是的,至少對于理想氣體如此。 其實這結(jié)論對所有工作物質(zhì)普遍成立,不過論證這一點需要用到熱力學(xué)第二定 律。熱溫比這個態(tài)函數(shù)叫做“熵”,這是熱學(xué)里最重要的概念之一。熱力學(xué)第二 定律和“熵”的概念正是下一章的中心內(nèi)容。 令高溫?zé)嵩春偷蜏責(zé)嵩唇o系統(tǒng)的熱量分別為Q和Q,對于正循環(huán)Q>0,Q 1212 <0;對于負(fù)循環(huán)Q<0,Q>0.因為對于任何循環(huán)△U=0,按熱力學(xué)第一定律 12 Q=Q+Q=A′=-A.故對于正循環(huán)A′>0,Q>Q′=-Q;對于負(fù)循環(huán)A=-A′>0, 12122 Q′=-Q>Q. 112 正循環(huán)熱機(jī)的功能是將熱量轉(zhuǎn)化為機(jī)械功。從上面的分析可以看出,它不能 把從高溫?zé)嵩次諄淼臒崃?/span>Q全部轉(zhuǎn)化為機(jī)械功A′,而必須將其中的一部分Q 12 排放給低溫?zé)嵩矗ㄒ妶D3-28a)。熱量轉(zhuǎn)化為機(jī)械能的百分比稱為正循環(huán)熱機(jī)的 效率,記作η.于是 逆循環(huán)熱機(jī)的功能是制冷,即通過外界作功A從低溫?zé)嵩醇橙崃?/span>Q(見圖 2 3-28b),故其制冷功能可用制冷系數(shù)ε來描述,其定義是制冷量Q與外功A之 2 比: 4.2理想氣體卡諾循環(huán)及其效率 為了從理論上研究熱機(jī)的效率,卡諾提出一種理想的熱機(jī),并證明它具有最 高的效率。卡諾熱機(jī)的循環(huán)過程如圖3-29所示,由兩個等溫過程和兩個絕熱過 程組成。正循環(huán)中第一個等溫過程AB是系統(tǒng)與溫度為T的高溫?zé)嵩唇佑|的吸熱 1 過程,相繼的過程BC是從高溫到低溫的絕熱膨脹過程,第二個等溫過程CD是系 統(tǒng)與溫度為T的低溫?zé)嵩唇佑|的放熱過程,最后的過程DA是從低溫回到高溫的 2 絕熱壓縮過程。上述循環(huán)倒過來進(jìn)行,就是逆循環(huán)。上述循環(huán)過程稱為卡諾循環(huán) (Carnotcycle)。現(xiàn)在我們來研究以理想氣體為工作物質(zhì)的準(zhǔn)靜態(tài)正卡諾循環(huán) 的效率。在從狀態(tài)B到狀態(tài)C和從狀態(tài)D到狀態(tài)A的絕熱過程中 在從狀態(tài)A到狀態(tài)B和從狀態(tài)C到狀態(tài)D的等溫過程中 由此得 從而結(jié)合(3.56)式得 將(3.57)式代入(3.54)式,得正卡諾循環(huán)的效率 即理想氣體準(zhǔn)靜態(tài)正卡諾循環(huán)的效率只由高、低溫?zé)嵩吹臏囟?/span>T和T決定。 12 T愈高,T愈低,則效率愈高。 12 同理,對于逆卡諾循環(huán) 故理想氣體準(zhǔn)靜態(tài)逆卡諾循環(huán)的制冷系數(shù)為 在一般情況下制冷系統(tǒng)的高溫?zé)嵩淳褪谴髿猓?/span>T是室溫。上式表明,希望達(dá) 1 到的制冷溫度T愈低,制冷系數(shù)愈小。 2 例題7 一定量理想氣體經(jīng)過下列準(zhǔn)靜態(tài)循環(huán)過程: (1)由狀態(tài)V、T絕熱壓縮到狀態(tài)V、T; 1A2B (2)由狀態(tài)V、T經(jīng)等體吸熱過程達(dá)到狀態(tài)V、T; 2B2C (3)由狀態(tài)V、T絕熱膨脹到狀態(tài)V、T; 2C1D (4)由狀態(tài)V、T經(jīng)等體放熱過程達(dá)到狀態(tài)V、T. 1D1A 求此循環(huán)的效率。 解:循環(huán)過程的p-V圖如圖3-30所示。對于兩絕熱過程,有 由此得 對于兩等體過程,有 Q=C(T-T),Q′=C(T-T), 1VCB2VDA 于是 引入壓縮比r=V/V,則 12 本題討論的循環(huán)稱為奧托循環(huán)(Otto cycle),或定體加熱循環(huán),它是四沖 程汽油機(jī)的工作循環(huán)。奧托循環(huán)的效率只由壓縮比r所決定,r愈大,效率愈高。 例題8 一定量理想氣體經(jīng)過下列準(zhǔn)靜太循環(huán)過程: (1)由狀態(tài)V、T絕熱壓縮到狀態(tài)V、T; 1A2B (2)由狀態(tài)V、T經(jīng)等壓吸熱過程達(dá)到狀態(tài)V、T; 2B3C (3)由狀態(tài)V、T絕熱膨脹到狀態(tài)V、T; 3C1D (4)由狀態(tài)V、T經(jīng)等體放熱過程達(dá)到狀態(tài)V、T. 1D1A 求此循環(huán)的效率。 解:循環(huán)過程的p-V圖如圖3-31所示。對于等體過程和等壓過程,有 Q=C(T-T),Q′=C(T-T), 1pCB2VDA 于是 對于兩絕熱過程,有 引入壓縮比r=V/V,定壓膨脹比ρ=V/V和絕熱膨脹比δ=V/V,注意到 123213 δ=r/ρ,最后得到 本題討論的循環(huán)稱為狄塞爾循環(huán)(Diel cycle),或定壓加熱循環(huán),它是 四沖程柴油機(jī)的工作循環(huán)。 例題9 一定量理想氣體經(jīng)過下列準(zhǔn)靜態(tài)循環(huán)過程: (1)由狀態(tài)V、T等溫壓縮到狀態(tài)V、T; 1121 (2)由狀態(tài)V、T等體降溫到狀態(tài)V、T; 2122 (3)由狀態(tài)V、T等溫膨脹到狀態(tài)V、T; 2212 (4)由狀態(tài)V、T等體升溫到狀態(tài)V、T. 1211 求此循環(huán)的制冷系數(shù)。 解:循環(huán)過程的p-V圖如圖3-32所示。對于兩等溫過程,有 對于兩等體過程,系統(tǒng)與外界的熱量交換相抵消,制冷系數(shù)為 本題討論的循環(huán)稱為逆向斯特令循環(huán)(reverd Stirling cycle),是回 熱式制冷機(jī)的工作循環(huán)。 本章提要 1.熱力學(xué)第一定律: 一般表述 △U=A+Q. 對準(zhǔn)靜態(tài)元過程 dU= A+ Q. (1)內(nèi)能U:態(tài)函數(shù)(增量與過程無關(guān))。 (2)功A、熱量Q:與過程有關(guān)。 對于pVT系統(tǒng):dA′=pdV. 2.焓:H≡U+pV. 理想氣體C-C=νR. pV (2)節(jié)流過程:在絕熱管內(nèi)加壓使氣體通過多孔塞,降壓膨脹。 p、V、T、→p、V、T, 111222 H=H=常量。 12 (3)化學(xué)反應(yīng)熱與生成焓 化學(xué)反應(yīng)過程1→2 通常化學(xué)反應(yīng)在大氣壓下進(jìn)行,屬定壓過程,化學(xué)反應(yīng)熱即反應(yīng)焓。 規(guī)定反應(yīng)焓:參考點選為p=1atm,T=298.15K(25℃)。 00 生成焓H:由純元素合成某化合物的摩爾反應(yīng)焓。 f 標(biāo)準(zhǔn)生成焓H:標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)(1atm)下的生成焓。 f 赫斯定律:反應(yīng)焓只與初態(tài)和末態(tài)有關(guān),與中間步驟無關(guān)。 ——可由間接反應(yīng)的反應(yīng)焓求生成焓,也可由生成焓求反應(yīng)焓。 化學(xué)反應(yīng):aA+aA+?→bB+bB+?, 11221122 A、A?反應(yīng)物,B、B?生成物;a、a、?,b、b、?,化學(xué)計量系數(shù)。 12121212 3.理想氣體的熱力學(xué)過程 (1)等溫過程:pV=常量, (2)絕熱過程:Q=0 (3)多方過程: 4.循環(huán)過程△U=A+Q=0,Q=-A=A′. 工作在高溫?zé)嵩?/span>T和低溫?zé)嵩?/span>T之間的熱機(jī) 12 卡諾循環(huán):由兩等溫過程和兩絕熱過程組成。 思考題 3-1.試比較內(nèi)能、熱量和溫度三概念的異同與聯(lián)系。 “焓”一詞英文舊稱heat content,即物體中“含有的熱量”,這名詞恰 當(dāng)嗎?冰吸收熔解熱而融化為水,我們能說“水比冰含有更多的熱量”嗎?正確 的說法應(yīng)如何? 3-2.給自行車打氣時氣筒變熱,主要是活塞與筒壁摩擦的結(jié)果嗎?試給此 現(xiàn)象以正確的解釋。 3-3.在暖水瓶內(nèi)灌滿開水后塞上瓶塞,瓶塞不會跳起來。當(dāng)你倒些水出來 以后再塞上瓶塞,瓶塞過一會兒往往會跳起來。試解釋之,并在p-V圖上畫出瓶 內(nèi)空氣經(jīng)歷的過程。 3-4.通常在p-V圖上等溫線和絕熱線的斜率是負(fù)的, (1)等溫線可能是水平的嗎?絕熱線呢? (2)絕熱線的斜率可以是正的嗎?等溫線呢? 3-5.本題圖所示的裝置中氣缸壁和活塞都是絕熱的,內(nèi)裝攪拌器,缸里貯 有的某物質(zhì)處于氣液兩相共存狀態(tài)。此系統(tǒng)能實現(xiàn)等壓膨脹過程嗎?等壓壓縮過 程呢? 3-6.同上題裝置,但內(nèi)貯冰和水的混合物。此系統(tǒng)能實現(xiàn)等壓膨脹過程嗎? 等壓壓縮過程呢? 3-7.同上題裝置,但內(nèi)貯理想氣體,它從p-V圖上某點A的狀態(tài)出發(fā),能 到達(dá)附近所有的點嗎?。試在p-V圖上勾畫出系統(tǒng)能夠到達(dá)狀態(tài)的范圍。 3-8.試論證:沿氣液共存的等溫線壓縮透熱氣缸內(nèi)的物質(zhì)時釋放出來的熱 量,等于系統(tǒng)焓的減少。 以上結(jié)論對單相氣體是否成立? 3-9.推斷下列過程中Q、A、△U、△H的正負(fù)或零值: (1)水在1atm、25℃下蒸發(fā); (2)冰在1atm、0℃下融化; (3)理想氣體準(zhǔn)靜態(tài)絕熱膨脹; (4)理想氣體準(zhǔn)靜態(tài)等溫膨脹; (5)理想氣體準(zhǔn)靜態(tài)等壓加熱; (6)理想氣體準(zhǔn)靜態(tài)等體冷卻; (7)理想氣體向真空絕熱膨脹; (8)理想氣體絕熱節(jié)流。 3-10.關(guān)于絕熱過程的泊松公式(3.37)對混合理想氣體適用嗎?其中的 γ應(yīng)怎樣計算? 3-11.實際氣體自由膨脹時溫度升高還是降低?內(nèi)能和焓怎樣變化? 3-12.負(fù)熱容量意味著此系統(tǒng)在放熱的過程中升溫,這可能嗎? 3-13.理想氣體的定體熱容量C和定壓熱容量C都是正的,多方過程的熱 Vp 容量C是正是負(fù)? n 3-14.設(shè)居室的四壁基本上是絕熱的,但漏氣,室內(nèi)空氣的壓強與外界的氣 壓平衡。冬季到了,室內(nèi)開始生火。某甲不懂物理,某乙學(xué)過一點物理,某丙比 較熟悉熱力學(xué)的概念。下面是他們的對話: 丙:你們說,屋子里為什么要生火? 甲:為了要暖和唄! 丙:你是說生火使室內(nèi)空氣的溫度升高? 甲:是的。 乙:生火使室內(nèi)空氣的能量增加。 甲:用態(tài)函數(shù)的術(shù)語來表達(dá),你說的“能量”指什么? 乙:內(nèi)能。 甲:不對!這是等壓過程,應(yīng)指的是“焓”。 他們誰說得對?設(shè)空氣可看作理想氣體。 3-15.北京明十三陵中的定陵地下宮是1958年開發(fā)的。當(dāng)時發(fā)現(xiàn),在帝王 的靈柩前設(shè)有“長明燈”,那是裝有燈芯的一大缸燈油。當(dāng)初燈是點燃的,如今 500多年后早已熄滅了。長明燈不長明,倒不是因為燈油告罄,而是封門后的地 下宮內(nèi)氧氣早已耗盡,燈油卻剩了滿滿一大缸。我們假設(shè)石壁能夠透熱,地下的 環(huán)境是恒溫的,試分析從地下宮封門到長明燈熄滅的過程中此系統(tǒng)Q、A和△U 的正負(fù)或零值。 3-16.試推導(dǎo)Rossini-Frandn實驗中所用的氣體對外作功公式(3.20)。 式中的壓強為什么取大氣壓p?在此實驗中排氣的管子為什么要設(shè)計得又細(xì)又 0 長?此實驗中的排氣過程是準(zhǔn)靜態(tài)過程嗎? 3-17.自由絕熱膨脹、可逆絕熱膨脹和絕熱節(jié)流膨脹三種方法都可以在減壓 的過程中達(dá)到致冷的目的,試比較它們的效率。 3-18.夏天將冰箱的門打開,讓其中的空氣出來為室內(nèi)降溫,這方法可取嗎? 3-19.冬天用空調(diào)機(jī)或電爐取暖,何者較省電? 3-20.你認(rèn)為,效率公式(3.58),即 對非理想氣體的可逆卡諾循環(huán)成立嗎?不妨用范德瓦耳斯氣體為例來驗證 一下你的想法。 習(xí)題 3-1.0.020kg的氦氣溫度由17℃升到27℃.若在升溫的過程中: (1)體 積保持不變;(2)壓強保持不變;(3)不與外界交換熱量,試分別求出氣體內(nèi) 能的改變,吸收的熱量,外界對氣體所作的功。設(shè)氦氣可看作理想氣體, 3-2.分別通過下列過程把標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的0.014kg氮氣壓縮為原體積的一半: (1)等溫過程;(2)絕熱過程;(3)等壓過程。試分別求出在這些過程中內(nèi) 能的改變,傳遞的熱量和外界對氣體所作的功。設(shè)氮氣可看作理想氣體,且 3-3.在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下0.016kg的氧氣,分別經(jīng)過下列過程從外界吸收了80cal 的熱量。(1)若為等溫過程,求終態(tài)體積。(2)若為等體過程,求終態(tài)壓強。 (3)若為等壓過程,求氣體內(nèi)能的變化。設(shè)氧氣可看作理想氣體,且 3-4.室溫下一定理想氣體氧的體積為2.3L,壓強為1.0atm,經(jīng)過一多方過 程后體積變?yōu)?/span>4.1L,壓強變?yōu)?/span>0.5atm.試求:(1)多方指數(shù)n;(2)內(nèi)能的 變化;(3)吸收的熱量;(4)氧膨脹對外界所作的功。設(shè)氧的 3-5.1摩爾理想氣體氦,原來的體積為8.0L,溫度為27℃,設(shè)經(jīng)過準(zhǔn)靜態(tài) 絕熱過程后體積被壓縮到,求在壓縮過程中外界對系統(tǒng)所作的功。設(shè)氦的 3-6.在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的0.016kg氧氣,經(jīng)過一絕熱過程對外界作功80J.求 終態(tài)的壓強、體積和溫度。設(shè)氧氣為理想氣體,且 3-7.0.0080kg氧氣,原來溫度為27℃,體積為0.41L.若: (1)經(jīng)過絕熱膨脹體積增為4.1L; (2)先經(jīng)過等溫過程再經(jīng)過等體過程達(dá)到與(1)同樣的終態(tài)。 試分別計算在以上兩種過程中外界對氣體所作的功。設(shè)氧氣可看作理想氣 體,且 3-8.在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下,1摩爾的單原子理想氣體先經(jīng)過一絕熱過程,再經(jīng)過 一等溫過程,最后壓強和體積均增為原來的兩倍,求整個過程中系統(tǒng)吸收的熱量。 若先經(jīng)過等溫過程再經(jīng)過絕熱過程而達(dá)到同樣的狀態(tài),則結(jié)果是否相同? 3-9.一定量的氧氣在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下體積為10.0L,求下列過程中氣體所吸收 的熱量; (1)等溫膨脹到; (2)先等體冷卻再等壓膨脹到(1)中所達(dá)到的終態(tài)。設(shè)氧氣可看作理想氣 體,且 3-10.證明:當(dāng)γ為常數(shù)時,若理想氣體在某一過程中的熱容量也是常量, 則這個過程一定是多方過程。 3-11.某氣體服從狀態(tài)方程p(V-νb)=νRT,內(nèi)能為 U=CT+U, V0 C和U是常量。試證明:在準(zhǔn)靜態(tài)絕熱過程中,這氣體滿足方程 V0 p(V-νb)=常量, γ 其中γ=C/C,C=C+νR. pVpV 3-12.在24℃時水蒸氣的飽和氣壓為2.9824×10Pa.若已知在這條件下水 3 蒸氣的焓是2545.0kJ/kg,水的焓是100.59kJ/kg,求在這條件下水的汽化熱。 3-13.分析實驗數(shù)據(jù)表明,在1atm下,從300K到1200K范圍內(nèi),銅的定壓 摩爾熱容量 其中a=2.3104,b=5.92, 升到1200K時銅的焓的改變。 3-14.設(shè)1摩爾固體的狀態(tài)方程可寫作 內(nèi)能可表示為 U=cT-apT, mol (1)摩爾焓的表達(dá)式; 3-15.試證明:按絕熱大氣模型,高度h與壓強p的關(guān)系為 式中p和T為地面h=0處的壓強和溫度。 00 3-16.如本題圖,一除底部外都是絕熱的氣筒,被一隔板隔成體積相等的兩 部分A和B,其中各盛有1摩爾的氮氣,初始溫度皆為0℃,壓強1atm.氣筒頂 部是活塞,其上壓強始終保持p=1atm.今將80.0cat的熱量緩慢地供給氣體, 0 在下列兩種情況下求A、B兩部分p、V、T的變化: (1)隔板固定而導(dǎo)熱(其熱容量可忽略); (2)隔板可自由滑動且絕熱。 3-17.如本題圖,用絕熱壁作成一圓柱型容器,中間放置一無摩擦的絕熱活 塞。活塞兩側(cè)充有等量的同種氣體,初始狀態(tài)為p、V、T.設(shè)氣體定體熱容量 000 C為常量,γ=1.5.將一通電線圈放到活塞左側(cè)氣體中,對氣體緩慢地加熱。左 V 側(cè)氣體膨脹的同時通過活塞壓縮右方氣體,最后使右方氣 (1)活塞對右側(cè)氣體作了多少功? (2)右側(cè)氣體的終溫是多少? (3)左側(cè)氣體的終溫是多少? (4)左側(cè)氣體吸收了多少熱量? 3-18.設(shè)燃?xì)鉁u輪機(jī)內(nèi)工質(zhì)進(jìn)行如本題圖所示的循環(huán)過程,其中1→2、3→ 4是絕熱過程,2→3、4→1是等壓過程。試證明這循環(huán)的效率η為 又可寫為 式中ε=p/p是絕熱壓縮過程的升壓比。設(shè)工作物質(zhì)為理想氣體,C為常量。 p21p 3-19.試證明:在理想氣體準(zhǔn)靜態(tài)絕熱膨脹過程中溫度變化△T與壓強變化 △p的關(guān)系為 3-20.分別計算在下列三過程中1摩爾氬氣溫度的降低: (1)從初始溫度300K和初始體積10m自由膨脹到體積2×10m; -33-33 (2)通過可逆絕熱膨脹完成上述狀態(tài)的變化; (3)通過絕熱節(jié)流膨脹從上述初始狀態(tài)降到1.2×10Pa的終壓(此數(shù)值的 6 選擇使終態(tài)體積亦近似等于2×10m)。 -33 =20.9J/(mol·K),在(3)中設(shè)氬氣服從范德瓦耳斯方程,其中a=0.136m·Pa 6 /mol,b=3.22×10m/mol. 2-53 3-21.試證明:空氣中聲速c與分子方均根速率v之比為 srms 3-22.燃料電池是把化學(xué)能直接轉(zhuǎn)化為電能的裝置。本題圖所示的燃料電池 一例,把氫氣和氧氣連續(xù)通入多孔Ni電極,Ni電極是浸在KOH電解液中的。在 兩極進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)為 總效果是 從表3-2查得液態(tài)水在25℃時的標(biāo)準(zhǔn)生成焓為-285.84kJ/mol,在此狀態(tài) 下電池的電動勢為1.229V,試求此燃料電池的效率。 3-23.乙烷(CH)的生成焓應(yīng)等于下列反應(yīng)25℃時的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng) 26 2C(石墨)+3H(氣)→CH(氣). 226 不幸,我們不能指望使石墨與氫反應(yīng)而得到乙烷。容易測得的是石墨、氫和 乙烷的燃燒熱: 3-24.甘氨酸(NHCHCOOH)的燃燒反應(yīng)為 22 4NHCHCOOH(固)+9O(氣)→8CO(氣)+10HO(液)+2N(氣).已知甘 222222 氨酸的生成焓為-528.12KJ/mol,試從表3-2查出參加反應(yīng)的其它物質(zhì)的生成 焓,求出甘氨酸的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒熱。

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