白酒中總醛含量測定方法的探討

2023年12月10日發(作者：四年級語文教學工作總結)

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科學實踐白酒中總醛含量測定方法的探討張明遠陳周平（瀘州市質檢所）摘要院在測定白酒總醛含量的過程中，亞硫酸氫鈉溶液加入量和[H+]=姨Ka1Ka2=2.8×10-5PH值影響著測定結果的準確性。為了提高檢測結果的準確度，對原pH=4.55有的檢測方法進行改進和完善，使得白酒總醛的檢測方法適用于各通過理論計算可知，當pH值保持在4～5時，一方面類酒廠。有利于NaHSO3與醛的加成反應；另一方面符合碘量法所關鍵詞院白酒醛亞硫酸氫鈉0引言醛類是白酒中不可或缺的香氣成分，但含量過高則會出現強烈的刺激味，并對人體構成危害，引起頭痛。所以，準確測定白酒中總醛的含量，對改善白酒質量，控制或減少對人體的危害至關重要。利用亞硫酸氫鈉加成法檢測白酒中的總醛含量時，通過調整亞硫酸氫鈉的加入量，改變測量時的pH值，不斷提高總醛含量測定的準確度。1方法原理1.1亞硫酸氫鈉的影響白酒中的醛與亞硫酸氫鈉發生加成反應：當加入的亞硫酸氫鈉過量時，剩余的亞硫酸氫鈉與碘.. All Rights Rerved.發生反應，通過硫代硫酸鈉溶液對過量的碘進行滴定，以乙醛計算總醛含量：（v-v0）cNas2o3×1×44.052總醛（g/L）=v酒樣V、V0—測定和空白試驗時消耗Na2S2O3溶液的體積44.05—乙醛的摩爾質量g/mol醛與亞硫酸氫鈉的反應是一個加成可逆反應，其反應是否完全直接影響測定總醛含量的準確性。根據原測定方法，按照50ml酒樣加入0.025mol·1-1NaHSO3溶液25ml，即使所加的NaHSO3全部與醛反應，也只能得到總醛含量為0.55g/L。顯然，因NaHSO3加入量不足，當酒樣含醛量超過0.6g/L時，測定結果仍低于0.6g/L，不能真實反映實際含量。為此將NaHSO3加入量增大一倍，實驗證明，有利于提高方法的準確度。1.2pH值的影響NaHSO3為二元弱酸的酸式鹽，HSO3-的分布受溶液酸度的影響，進而影響HSO3-與醛類進行加成反應，pH合適的范圍為：+-Ka1[H]δHSO=+2[H]+Ka1[H+]+Ka1·Ka2Ka1=1.3×10-2Ka2=6.3×10-8求導整理得：憶-Ka12·Ka2-Ka1·[H+]δHSO=2（[H+]2+Ka1[H+]+Ka1·Ka2）233要求的酸度范圍。在測定酒樣總醛含量的過程中，需要控制pH值的環節：如用酸水解酒中縮醛，調節酸度再進行總醛含量測定時，可采用醋酸-醋酸鈉緩沖體系，不影響醛含量測定的準確度。2實驗2.1試劑所用試劑全部是AR級，配制溶液時使用蒸餾水。（配制0.025mol·L-1臨用前配制）NaHSO3溶液。利用重慶試劑廠提供的精制品（含量在99%以上）配制乙醛標準溶液。在薄壁玻璃球中準確稱取乙醛標準溶液，將玻璃球置放在盛水（或水+乙醇）的容量瓶中，并在冰水浴中振碎玻璃球、搖勻、稀釋到要求的體積。Na2S2O3標準溶液濃度約為0.050mol·L-1，用K2Cr2O7基準物質標定其準確濃度。碘標準溶液濃度為0.030～0.050mol·L-1。2.2實驗方法量取一定體積的乙醛標準溶液或白酒樣品倒入碘量瓶中，然后加入25（或50）ml的NaHSO3溶液，進行水封，并搖勻置在暗處3min，放置過程中搖動2～3次，取出后加入一定量的I2溶液，用Na2S2O3標準溶液滴定（1%的淀粉液為指示劑）直到退去藍色為止。并做空白試驗。3結果與討論3.1亞硫酸氫鈉加入量試驗取25ml的酒樣加入不同量的NaHSO3溶液，如表1所示：表1亞硫酸氫鈉加入量試驗加入VNaHSO3（ml）總醛（g/L）相對于原方法的偏差6.250.230-42%12.500.398025.000.4298%37.500.4359%50.000.43810%令δHSO=0，求極值得3-其中V=12.50為原方法中NaHSO3加入量。分析實驗結果表明，加入NaHSO3的量不足時會產生分析誤差，難以真實反映醛的含量。增大NaHSO3的用量，可以使反應更完全。在試驗過程中，在50ml酒樣中加入25ml的NaHSO3溶液稱為原方法加入量，而加入50ml的NaHSO3溶液稱為新加入量，進而進行新舊方法試驗結果的比較。3.1.1乙醛水溶液的加標回收試驗。根據2.1的要求配制乙醛溶液，濃度分別為0.1、0.2……0.7g/L，根據回收率的高低情況，評價兩種NaHSO3加入量對測定結果的影響，如表2所示：3.1.2（水+乙醇）體系的乙醛加標回收試驗。按3.1.1305科學實踐0.025mol·L-1NaHSO3溶液25ml和50ml，比較測定結果。測定結果見表5。乙醛標液(g/L)0.095640.19130.28690.38260.47820.57380.6695表5的數據也說明當NaHSO3用量比原原方法測得乙醛(g/L)0.095160.18460.27420.36380.46640.55120.5544回收率99.596.595.695.197.596.182.8方法增大1倍時，可大大提高測定總醛的準新加入量測得乙醛(g/L)0.094200.19080.28590.37680.46880.56120.6554確度。回收率98.599.799.698.598.097.897.93.2PH值的影響配制PH=4的HAc-NaAc緩沖溶液和表3水要乙醇體系的乙醛加標回收試驗測乙醛標液(g/L)0.090680.18140.27200.36270.45340.54410.64380.7254PH=6.5的NaH2PO4-K2HPO4的緩沖液，（25ml酒樣中），結（原）乙醛(g/L)0.082440.16110.23740.31040.38020.46040.54040.5496定時各加入5ml緩沖液于回收率90.188.987.386.683.884.884.675.7果見表6。（新）乙醛(g/L)0.085720.16580.24870.32930.41000.50120.59200.6400實驗結果表明：測定醛含量不受回收率95.491.491.190.190.492.193.388.2HAc-NaAc緩沖體系的干擾；（3）號說明控制PH值不能應用磷酸鹽緩沖體系。配制乙醛溶液，并進行測定，在水中加入乙醇，接近酒的組3.3酒樣的水解試驗成，其濃度約為50%，測定結果見表3所示：醛、醇經過縮合產生縮醛，在稀酸中約30min可完全試驗結果表明：不能直接通過氫氧化鈉①乙醛的水溶液與亞硫酸氫鈉的反應比較徹底，乙醛水解。在弱酸條件下測定醛含量，中和酸的方式實現對酸度的調節，因為加入氫氧化鈉會發在（水+乙醇）體系中與NaHSO3的反應不完全。調節控制PH值②當加入NaHSO3的量增加1倍時，反映測定醛含生羥醛縮合進而使數據的重現性比較差，可以借助HAc-NaAc進行，取酒樣25ml，加入7ml3mol·量準確度的回收率提高約5%。-1進行搖勻、水封，靜置30min，再加入4gNaAC，3.1.3酒樣的加標回收試驗。對兩組酒樣分別進行乙LH2SO4，·L-1NaOH滴入約14ml，中和至PH=4-5（取蒸餾醛加標試驗，每次取25ml酒樣進行相關試驗，試驗測定結用2mol水25ml，依次加入H2SO4、NaAC，然后再滴加2mol·果如表4所示：.. All Rights Rerved.L-1NaOH至于PH試紙檢查PH4-5止，確定應加入表4酒樣加醛試驗NaOH的體積，進行空白試驗），再測定總醛含量，空白試酒樣1#2#3#驗按上述方式進行加酸加堿處理。取幾種酒樣進行水解縮方法原新原新原新總醛（g/L）0.32570.36790.33390.41790.33390.4179醛并測定總醛含量，見表7所示：表2水中乙醛加標回收試驗RSD0.50.10.31.00.31.0加入乙醛（g/L）0.46390.46390.41640.41640.27760.2776加醛后總醛（g/L）0.44460.74220.46470.75380.43520.6668RSD0.91.00.10.41.30.3回收率53.589.255.790.462.695.9表7酒樣加酸水解試驗總醛含量（g/L）標準偏差（g/L）水解后總醛標準偏差相對偏差1＃0.2880.0010.3220.00511%2＃0.5030.00080.5180.0043%3#0.4520.00070.4790.0056%RSD是平行測定結果的變異系數試驗結果表明：新加入量法有效提高了測定總醛的準確度，當酒樣總醛含量嚴重超標時，受NaHSO3加入量的醛含量的測定結果受水解的影響較小，一般在10%影響而不能進行準確檢查。以下，并且水解比較繁雜，對于測定總醛含量的要求精度3.1.4測定酒樣總醛含量。取50ml酒樣，分別加入不太高時，可以直接測定醛含量。4結論表5酒樣酒醛含量測定綜上所述，分析實驗結果表明：通過增加亞硫酸氫鈉酒樣1#2#3#4#5#6#溶液的加入量，能夠提高測量酒樣總醛含量的準確度，能原方法測得總醛（g/L）0.3940.4420.3030.4340.3210.367防止發生因亞硫酸氫鈉加入量不足導致的總醛含量超標RSD0.81.11.61.21.21.4卻檢驗合格的錯誤。在醛與亞硫酸氫鈉發生反應時，可以新加入量測得總醛（g/L）0.4340.5130.3200.4790.3390.394RSD0.90.62.50.40.60.8通過PH4-5的HAc-NaAC緩沖體系調節PH值。（%）相對偏差表6101661067PH值對總醛測定的影響（1）不加緩沖液0.40362.5（2）加HAc-NaAc0.40183.5（3）加磷酸鹽緩沖液0.20726.0參考文獻院[1]上海商檢局合編.食品分析化學[M].上海：上海科學技術出版社，1982.279~280.[2]黃偉坤.食品檢驗與分析[M].北京：輕工業出版社，1989.611~612.[3]張志賢，張瑞鎬.有機官能團定量分析[M].北京：化學工業出版社，1990.214~217.總醛（g/L）滴定結束時的PH值306

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