高粘度聚丙烯酸酯基礎流體的制作方法
1.本發明涉及低分子量聚丙烯酸烷基酯聚合物，它們的制備方法和它們作為高粘度基礎流體的用途。本發明進一步涉及包含這樣的低分子量聚丙烯酸烷基酯聚合物的潤滑劑組合物，和涉及這樣的組合物作為自動傳動流體、手動傳動流體、無級變速傳動流體、齒輪油配制劑、工業齒輪油配制劑、軸流體配制劑、雙離合傳動流體、專用混合動力傳動流體或作為液壓油的用途。
背景技術：
2.高粘度基礎流體通常用于提升粘度指數(vi)和用于增稠具有很高剪切穩定性要求的潤滑劑配制劑。典型的應用是齒輪油，其由于在操作中高的機械應力和寬的溫度范圍而具有非常苛刻的要求。
3.高粘度基礎流體已知具有30至1000cst的100℃下運動粘度(kv
100
)。
4.工業齒輪箱預期在高熱和重負荷的條件下以及在經常被灰塵、工藝碎屑和水污染的環境中運轉。沒有充分保護的情況下，齒輪將會過早地磨損。那意味著必須較頻繁地更換某些部件，必須較頻繁地替換油，和最糟糕的是，不得不會預見到有設備停工期。
5.目前的齒輪驅動設備被設計為在許多應用中運轉，經常必須承受惡劣的環境。典型地，齒輪箱正在變得越來越小，并且由更輕的和更復雜的材料制備，然而它們必須比以往任何時候都更耐用。結果是，對齒輪油潤滑劑提出了更大要求，并且必須更多地考慮使用高性能基礎流體和添加劑。
6.這個市場中的典型產品是高粘度聚α烯烴(pao)和茂金屬催化的pao(mpao)，其典型地在100℃下40至300cst的粘度范圍內銷售(choudary等人，lubr.sci.2012,23-44)。基于高粘度pao的配制劑已知在低溫下具有最佳的性能，但它們的弱點是低的極性。由于pao基礎油的非極性性質，分散抑制劑(di)包和老化產品在所述油中溶解得不好，這導致各種問題。
7.較高的極性由以下物質提供：α-烯烴與馬來酸酯(鹽)的共聚物(us 5,435,928)、α-烯烴與丙烯酸烷基酯的低聚物(us 3,968,148)或α-烯烴與甲基丙烯酸烷基酯的共聚物(us 5,691,284)。或者，可應用具有酯官能化單體的pao(ep2970532)或聚乙烯基醚(us 2013/0165360)。使用極性高粘度基礎流體的大的優點是：不必將極性低粘性流體(例如酯)用作di包的增容劑。極性低粘性流體已知在涂料和密封劑的情況下導致一些問題，這對于高粘度流體而言沒有太大問題。
8.另一類高粘度基礎流體是聚(甲基)丙烯酸烷基酯(pama)(us 2013/229016)。pama在它們作為潤滑劑中的vi改進劑的用途方面是公知的，并且可被調整以達到最高性能水平。
9.us 2013/229016涉及用于傳動系統和風力發電廠的潤滑劑，其包含至少30重量％的聚甲基丙烯酸烷基酯。所公開的實施例明確全部由含有以下烷基側鏈的甲基丙烯酸酯組成，所述烷基側鏈具有最少10個碳原子。沒有公開純丙烯酸烷基酯。
10.在vi改進劑應用中沒有使用丙烯酸烷基酯。盡管存在文獻(rashad等人，j.of petr.sci.and engineering 2012,173-177；evin等人，j.of sol.chem 1994,325-338)和專利(wo 96/17517)，但公知的是，聚丙烯酸酯作為vi改進劑的性能比聚甲基丙烯酸酯的性能差。尤其在wo 96/17517中提到已經出人意料地發現，當在液壓流體中使用時，聚(丙烯酸烷基酯)通常不能充分地降低溫度對粘度的影響。
11.通常使用支化醇制備pama vi改進劑。其中，單支化長鏈格爾伯特(guerbet)醇已知是為了作為vi改進劑的用途提供有利支化模式的醇類別中的一種(us 2004/0077509)。所述支化抑制了所述醇的結晶；并且當將它們并入到聚合物中時，其將阻止所述聚合物鏈結晶。
12.具有支化模式的短鏈醇，例如乙基己醇和丙基庚醇，可分別由丙烯或丁烯開始經由包括加氫甲酰化和羥醛縮合的反應序列得到。這些醇在商業上是高度吸引人的，因為它們在大工業規模上被制備用于多種應用。在已知的文獻中描述了包含甲基丙烯酸乙基己酯的聚合物(ep 0 937 769)和/或包含甲基丙烯酸丙基庚酯的聚合物(us 2012/245068)作為pama vi改進劑的用途。
技術實現要素：
13.現在已經令人驚奇地發現，由低分子量聚丙烯酸烷基酯制備的高粘度基礎流體的性能顯著不同于低分子量聚甲基丙烯酸烷基酯。
14.與相應的聚甲基丙烯酸烷基酯相比，包含至少95重量％的丙烯酸酯的聚丙烯酸烷基酯即使在較低溫度下也顯示出優異的油溶解性，盡管所述聚丙烯酸烷基酯具有較低的碳與氧的比例。
15.本發明的第一個目的因此涉及聚丙烯酸烷基酯，其包含：
16.(a)95至100重量％的丙烯酸支化c
8-10-烷基酯；和
17.(b)0至5重量％的(甲基)丙烯酸c
1-20-烷基酯，
18.其特征在于，重均分子量在7,000至25,000g/mol范圍內，和殘留單體含量為0.1％或更低。
19.每種組分(a)和(b)的含量都基于所述聚丙烯酸烷基酯的總組成。在一個特別的實施方案中，組分(a)和(b)的比例總計達100重量％。
20.在所述聚丙烯酸烷基酯中的碳與氧的摩爾比例優選在4.5:1至7.5:1范圍內，更優選在5:1至7:1范圍內，和甚至更優選在5.5:1至6.5:1范圍內。
21.根據本發明的聚丙烯酸烷基酯聚合物的重均分子量mw優選在10,000至20,000g/mol范圍內。
22.優選地，根據本發明的聚丙烯酸烷基酯聚合物具有在1.5至3.5范圍內，更優選在1.5至3范圍內的多分散指數(pdi)mw/mn。
23.mw和mn是通過尺寸排阻譜法(sec)使用可商購聚甲基丙烯酸甲酯標準物測定的。所述測定通過采用thf作為洗脫劑的凝膠滲透譜法進行。
24.術語“丙烯酸酯”是指丙烯酸的酯；術語“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸的酯和甲基丙烯酸的酯這兩者。
25.根據本發明使用的丙烯酸支化c
8-10
烷基酯是由丙烯酸和具有8至10個碳原子的支
化醇形成的酯。術語“丙烯酸c
8-10
烷基酯”包括單獨的與具有特定長度的醇形成的丙烯酸的酯，并且同樣包括與具有不同長度的醇形成的丙烯酸的酯的混合物。
26.合適的丙烯酸支化c
8-10
烷基酯包括例如丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸3-異丙基庚酯和丙烯酸異癸酯。
27.根據本發明使用的(甲基)丙烯酸c
1-20
烷基酯是由(甲基)丙烯酸和具有1至20個碳原子的直鏈或支化醇形成的酯，并且與如上文進一步描述的丙烯酸支化c
8-10
烷基酯不同。術語“甲基丙烯酸c
1-20
烷基酯”包括單獨的與具有特定長度的醇形成的(甲基)丙烯酸的酯，并且同樣包括與具有不同長度的醇形成的(甲基)丙烯酸的酯的混合物。
28.合適的(甲基)丙烯酸c
1-20
烷基酯包括例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸5-甲基十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸5-甲基十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯和(甲基)丙烯酸二十烷基酯。
29.本發明的進一步的第一個目的涉及聚丙烯酸烷基酯，其由100重量％的丙烯酸支化c
8-10-烷基酯組成。
30.本發明的進一步的第一個目的涉及聚丙烯酸烷基酯，其中所述丙烯酸c
8-10-烷基酯選自丙烯酸乙基己酯和丙烯酸丙基庚酯。
31.本發明的進一步的第一個目的涉及聚丙烯酸烷基酯，其中所述丙烯酸c
8-10-烷基酯是丙烯酸乙基己酯。
32.本發明的進一步的第一個目的涉及聚丙烯酸乙基己酯，其具有在10,000至20,000g/mol范圍內的重均分子量，并且特征在于殘留單體含量為0.1％或更低。
33.本發明的第二個目的涉及如之前在本文中描述的聚丙烯酸烷基酯作為在潤滑劑配制劑中，尤其在工業齒輪油配制劑中的基礎油的用途。
34.所述用途優選涉及iso 220配制劑或iso 320配制劑的制備，其中所述潤滑劑配制劑的kv
40
分別為220mm2/s
±
10％或320mm2/s
±
10％。如此制備的iso 220配制劑的特征在于vi為125或更高，優選在130至150范圍內。如此制備的iso 320配制劑的特征在于vi為140或更高，優選在150至180范圍內。
35.本發明的進一步的第二個目的涉及潤滑工業齒輪的方法，該方法包括以下步驟：
36.(i)將如上文進一步描述的至少一種聚丙烯酸烷基酯用作基礎油；
37.(ii)任選地，將所述聚丙烯酸烷基酯與另一種基礎油組合，所述另一種基礎油選自api第ii組油、api第iii組油、api第iv組油和它們的混合物；和
38.(iii)將在(ii)中制備的配制劑應用于工業齒輪。
39.本發明的第三個目的涉及基礎油組合物，其包含：
40.(a)70至95重量％的至少一種聚丙烯酸烷基酯，其包含：
41.(a)95至100重量％的丙烯酸支化c
8-10-烷基酯；和
42.(b)0至5重量％的(甲基)丙烯酸c
1-20-烷基酯，
43.其特征在于，重均分子量在7,000至25,000g/mol范圍內，和殘留單體含量為0.1％或更低；和
44.(b)5至30重量％的選自api第ii組油、api第iii組油、api第iv組油和它們的混合物的基礎油。
45.每種組分(a)和(b)的含量均基于所述基礎油組合物的總重量計。在一個特別的實施方案中，組分(a)和(b)的比例總計達100重量％。
46.每種組分(a)和(b)的含量均基于所述聚丙烯酸烷基酯的總組成計。在一個特別的實施方案中，組分(a)和(b)的比例總計達100重量％。
47.本發明的進一步的第三個目的涉及基礎油組合物，其中所述聚丙烯酸烷基酯(a)由100重量％的丙烯酸支化c
8-10-烷基酯組成。
48.本發明的進一步的第三個目的涉及基礎油組合物，其中所述丙烯酸c
8-10-烷基酯選自丙烯酸乙基己酯和丙烯酸丙基庚酯。
49.本發明的進一步的第三個目的涉及基礎油組合物，其中所述丙烯酸c
8-10-烷基酯是丙烯酸乙基己酯。
50.本發明的進一步的第三個目的涉及基礎油組合物，其包含：
51.(a)70至95重量％的聚丙烯酸乙基己酯，其具有在10,000至20,000g/mol范圍內的重均分子量，并且特征在于殘留單體含量為0.1％或更低；和
52.(b)5至30重量％的選自api第ii組油、api第iii組油、api第iv組油和它們的混合物的基礎油。
53.本發明的第四個目的涉及如上文進一步描述的基礎油組合物用于制備工業齒輪油的用途。
54.本發明的進一步的第四個目的涉及制備工業齒輪油組合物的方法，該方法包括：
55.將70至95重量％的至少一種聚丙烯酸烷基酯與5至30重量％的選自api第ii組油、api第iii組油、api第iv組油和它們的混合物的基礎油合并，
56.所述聚丙烯酸烷基酯包含：
57.(a)95至100重量％的丙烯酸支化c
8-10-烷基酯；和
58.(b)0至5重量％的(甲基)丙烯酸c
1-20-烷基酯，
59.其特征在于，重均分子量在7,000至25,000g/mol范圍內，和殘留單體含量為0.1％或更低。
60.本發明的進一步的第四個目的涉及潤滑工業齒輪的方法，該方法包括以下步驟：
61.(i)制備如上文進一步描述的基礎油組合物；和
62.(ii)將在(i)中制備的基礎油組合物應用于工業齒輪。
63.本發明的第五個目的涉及潤滑組合物，其包含：
64.(a)20至60重量％的至少一種聚丙烯酸烷基酯，其包含：
65.(a)95至100重量％的丙烯酸支化c
8-10-烷基酯；和
66.(b)0至5重量％的(甲基)丙烯酸c
1-20-烷基酯，
67.其特征在于，重均分子量在7,000至25,000g/mol范圍內，和殘留單體含量為0.1％或更低；
68.(b)40至80重量％的選自api第ii組油、api第iii組油、api第iv組油和它們的混合
物的基礎油；和
69.(c)0至5重量％的一種或多種添加劑。
70.每種組分(a)、(b)和(c)的含量均基于所述潤滑組合物的總重量計。在一個特別的實施方案中，組分(a)、(b)和(c)的比例總計達100重量％。
71.每種組分(a)和(b)的含量均基于所述聚丙烯酸烷基酯的總組成計。在一個特別的實施方案中，組分(a)和(b)的比例總計達100重量％。
72.在基于第ii、iii和iv組基礎油和聚烯烴增稠劑的非極性配制劑中，通常的實踐是添加第v組基礎油，例如酯或烷基化萘，以溶解所述添加劑。因為由本發明的高極性聚丙烯酸酯提供了溶解力，因此不向本發明中描述的配制劑中添加另外的增容劑。
73.待在所述潤滑組合物中使用的基礎油包含潤滑粘度的油。這樣的油包括天然和合成油，衍生自加氫裂化、加氫和加氫整理的油，未精制的、精制的、再精制的油或它們的混合物。
74.所述基礎油還可以如由美國石油協會(api)規定的那樣定義(參見“appenix e-api base oil interchangeability guidelines for passenger car motor oils and diesel engine oils(附件e—客車機油和柴油發動機油的api基礎油可互換性指南)”的2008年四月版本，第1.3節子標題1.3.“基料類別(base stock categories)”)。
75.api目前定義了5組潤滑劑基料(api 1509，appenix e-api base oil interchangeability guidelines for passenger car motor oils and diesel engine oils，2011年九月)。第i、ii和iii組是礦物油，它們由它們含有的飽和物和硫的量和由它們的粘度指數分類；第iv組是聚α烯烴；和第v組是所有其它物質，包括例如酯油。下表示例性說明了這些api分類。
[0076][0077]
合適的用于制備根據本發明的潤滑組合物的非極性基礎油的100℃下運動粘度(kv
100
)優選在5mm2/s至15mm2/s范圍內，更優選在6mm2/s至113mm2/s范圍內，和甚至更優選在8mm2/s至12mm2/s范圍內，其是根據astm d445測定的。
[0078]
本發明的特別優選的潤滑劑包含至少一種選自api第ii組油、api第iii組油、聚α烯烴(pao)和它們的混合物的基礎油。
[0079]
根據本發明可用的其它基礎油是第ii-iii組的費-托(fischer-tropsch)衍生的基礎油。
[0080]
費-托衍生的基礎油是本領域中已知的。術語“費-托衍生的”意思是基礎油是或衍生自費-托工藝的合成產物。費-托衍生的基礎油也可以被稱為gtl(天然氣合成油)基礎油。可方便地用作本發明的潤滑組合物中的基礎油的合適的費-托衍生的基礎油是例如公開在以下文獻中的那些：ep 0 776 959、ep 0 668 342、wo 97/21788、wo 00/15736、wo 00/14188、wo 00/14187、wo 00/14183、wo 00/14179、wo 00/08115、wo 99/41332、ep 1 029 029、wo 01/18156、wo 01/57166和wo 2013/189951。
[0081]
尤其對于工業齒輪油配制劑，使用的是api第ii、iii、iv組的基礎油或它們的混合物。
[0082]
根據本發明的潤滑組合物可還含有作為組分(c)的另外的添加劑，其選自傾點降低劑、分散劑、消泡劑、清凈劑、破乳劑、抗氧化劑、抗磨添加劑、極壓添加劑、摩擦改進劑、防腐蝕添加劑、染料和它們的混合物。
[0083]
優選的傾點降低劑例如選自烷基化的萘和酚類聚合物、聚甲基丙烯酸烷基酯、馬來酸酯共聚物酯和富馬酸酯共聚物酯，其可方便地被用作有效的傾點降低劑。所述潤滑油組合物可含有0.1重量％至0.5重量％的傾點降低劑。優選地，使用不超過0.3重量％的傾點降低劑。
[0084]
合適的分散劑包括聚(異丁烯)衍生物，例如聚(異丁烯)琥珀酰亞胺(pibsi)，包括硼化(borated)的pibsi；和具有n/o官能團的乙烯-丙烯低聚物。
[0085]
合適的消泡劑包括例如有機硅油、氟有機硅油和氟烷基醚。
[0086]
優選的清凈劑包括含有金屬的化合物，例如酚鹽；水楊酸鹽；硫代膦酸鹽，尤其是硫代焦膦酸鹽、硫代膦酸鹽和膦酸鹽；磺酸鹽和碳酸鹽。作為金屬，這些化合物可尤其含有鈣、鎂和鋇。這些化合物可優選以中性或高堿性形式使用。
[0087]
優選的破乳劑包括環氧烷共聚物和(甲基)丙烯酸酯，其包括極性官能團。
[0088]
合適的抗氧化劑包括例如酚類，例如2,6-二叔丁基苯酚(2,6-dtb)、丁基化的羥基甲苯(bht)、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、4,4'-亞甲基雙(2,6-二叔丁基苯酚)；芳族胺，尤其是烷基化的二苯胺，n-苯基-1-萘胺(pna)，聚合的2,2,4-三甲基二氫醌(tmq)；含有硫和磷的化合物，例如金屬二硫代磷酸鹽，例如二硫代磷酸鋅(zndtp)，“oos三酯”＝二硫代磷酸與來自以下物質的活化雙鍵的反應產物：烯烴，環戊二烯，降冰片二烯，α-蒎烯，聚丁烯，丙烯酸酯，馬來酸酯(當燃燒時無灰)；有機硫化合物，例如二烷基硫醚，二芳基硫醚，聚硫醚，改性硫醇，噻吩衍生物，黃原酸酯(鹽)(xanthate)，硫代甘醇，硫代醛，含硫羧酸；雜環硫/氮化合物，尤其是二烷基二巰基噻二唑，2-巰基苯并咪唑；雙(二烷基二硫代氨基甲酸)鋅和亞甲基雙(二烷基二硫代氨基甲酸酯)；有機磷化合物，例如亞磷酸三芳基酯和三烷基酯；有機銅化合物和高堿性的鈣基和鎂基酚鹽和水楊酸鹽。
[0089]
優選的抗磨和極壓添加劑包括磷化合物，例如磷酸三烷基酯，磷酸三芳基酯，例如磷酸三甲苯基酯，胺中和的磷酸單和二烷基酯，乙氧基化的磷酸單和二烷基酯，亞磷酸酯，膦酸酯，膦；具有硫和磷的化合物，例如金屬二硫代磷酸鹽，例如二c
3-12-烷基二硫代磷酸鋅(zndtp)，二烷基二硫代磷酸銨，二烷基二硫代磷酸銻，二烷基二硫代磷酸鉬，二烷基二硫代磷酸鉛，“oos三酯”＝二硫代磷酸與來自以下物質的活化雙鍵的反應產物：烯烴，環戊二烯，降冰片二烯，α-蒎烯，聚丁烯，丙烯酸酯，馬來酸酯，硫代磷酸三苯酯(tppt)；具有硫和氮的化合物，例如雙(戊基二硫代氨基甲酸)鋅或亞甲基雙(二正丁基二硫代氨基甲酸酯)；具有元素硫的硫化合物和h2s硫化的烴(二異丁烯，萜烯)；硫化的甘油酯和脂肪酸酯；高堿性磺酸酯(鹽)；氯化合物或諸如石墨或二硫化鉬的固體。
[0090]
所用的摩擦改進劑可以包括機械活性化合物，例如二硫化鉬、石墨(包括氟化石墨)、聚(三氟乙烯)、聚酰胺、聚酰亞胺；形成吸附層的化合物，例如長鏈羧酸、脂肪酸酯、醚、醇、胺、酰胺、酰亞胺；通過摩擦化學反應形成層的化合物，例如飽和脂肪酸、磷酸和硫代磷酸酯，黃原酸酯(鹽)(xanthogenate)、硫化脂肪酸；形成聚合物狀層的化合物，例如乙氧基
化二羧酸偏酯、苯二甲酸二烷基酯、甲基丙烯酸酯、不飽和脂肪酸、硫化烯烴或有機金屬化合物，例如鉬化合物(二硫代磷酸鉬和二硫代氨基甲酸鉬modtc)和其與zndtp的組合，含銅的有機化合物。
[0091]
上文列舉的化合物中的一些可滿足多種功能。例如，zndtp主要是抗磨添加劑和極壓添加劑，但是也具有抗氧化劑和腐蝕抑制劑的特征(在此：金屬鈍化劑/減活劑)。
[0092]
上文詳述的添加劑尤其詳細描述在t.mang，w.dresel(編者)：“lubricants and lubrication(潤滑劑和潤滑)”，wiley-vch，weinheim 2001；r.m.mortier，s.t.orszulik(編者)：“chemistry and technology of lubricants(潤滑劑化學和技術)”中。
[0093]
分散劑(包括硼化的分散劑)優選以0重量％至2重量％的濃度使用，消泡劑以10至2500ppm的濃度使用，清凈劑以0.05至1重量％的濃度使用，破乳劑以0重量％至0.1重量％的濃度使用，抗氧化劑以0.5重量％至1.5重量％的濃度使用，抗磨和極壓添加劑各自以0.1重量％至1重量％的濃度使用，摩擦改進劑以0.05重量％至2重量％的濃度使用，抗腐蝕添加劑以0.05至0.5重量％的濃度使用，和染料以0.01重量％至1重量％的濃度使用。所述濃度在每種情況下均基于所述潤滑油組合物的總重量計。
[0094]
優選地，在潤滑油組合物中的一種或多種添加劑(c)的總濃度為基于所述潤滑油組合物的總重量計最高至5重量％，更優選0.1重量％至4重量％，更優選0.5重量％至3重量％。
[0095]
本發明的進一步的第五個目的涉及潤滑組合物，其包含：
[0096]
(a)20至60重量％的聚丙烯酸乙基己酯，其具有在10,000至20,000g/mol范圍內的重均分子量，并且特征在于殘留單體含量為0.1％或更低；
[0097]
(b)40至80重量％的選自api第ii組油、api第iii組油、api第iv組油和它們的混合物的基礎油；和
[0098]
(c)0至5重量％的一種或多種添加劑。
[0099]
每種組分(a)、(b)和(c)的含量均基于所述潤滑組合物的總重量計。在一個特別的實施方案中，組分(a)、(b)和(c)的比例總計達100重量％。
[0100]
本發明的第六個目的涉及上文描述的潤滑油組合物用作工業齒輪油的用途。
[0101]
本發明的進一步的第六個目的涉及制備潤滑組合物的方法，該方法包括：
[0102]
將20至60重量％的至少一種聚丙烯酸烷基酯與40至80重量％的選自api第ii組油、api第iii組油、api第iv組油和它們的混合物的基礎油和0至5重量％的一種或多種添加劑合并，
[0103]
所述聚丙烯酸烷基酯包含：
[0104]
(a)95至100重量％的丙烯酸支化c
8-10-烷基酯；和
[0105]
(b)0至5重量％的(甲基)丙烯酸c
1-20-烷基酯，
[0106]
其特征在于，重均分子量在7,000至25,000g/mol范圍內，和殘留單體含量為0.1％或更低。
[0107]
本發明的進一步的第六個目的涉及潤滑工業齒輪的方法，該方法包括以下步驟：
[0108]
(i)制備如上文進一步描述的潤滑組合物；和
[0109]
(ii)將在(i)中制備的潤滑組合物應用于工業齒輪。
[0110]
在特殊的進料方法中制備如上文進一步描述的聚丙烯酸烷基酯。對絕對分子量和
分子量分布的控制對于作為高粘度基礎流體的應用而言是最重要的。這可常規地通過添加鏈轉移劑或高自由基引發劑濃度實現(參見例如us 2013/0229016)。本文中描述的方法是在不添加鏈轉移劑的情況下和在相對少量引發劑的情況下實施的，其相對于所獲得的分子量而言。
[0111]
本發明的第六個目的涉及制備如上文進一步描述的聚丙烯酸烷基酯的方法，該方法包括以下步驟：
[0112]
(i)將基礎油加料到反應容器中；
[0113]
(ii)將步驟(i)的基礎油加熱到130℃至170℃的反應溫度；
[0114]
(iii)在120至240分鐘的時間內，向所述反應容器中恒定進料由丙烯酸支化c
8-10
烷基酯和基于丙烯酸支化c
8-10
烷基酯的量計0.1至1.2％的引發劑形成的混合物；
[0115]
(iv)任選地，將在步驟(iii)中獲得的反應混合物攪拌另外50至90分鐘；和
[0116]
(vi)將在步驟(iv)中獲得的反應混合物冷卻到環境溫度，并獲得希望的聚丙烯酸烷基酯。
[0117]
可在步驟(i)中使用的基礎油可選自api第ii組油、api第iii組油、api第iv組油和它們的混合物。
[0118]
在所述反應混合物中的丙烯酸烷基酯的濃度為70至95重量％，優選80至90重量％。那意味著在步驟(iii)中獲得的反應混合物含有5至30重量％，優選10至20重量％的基礎油和70至95重量％，優選80至90重量％的丙烯酸烷基酯。
[0119]
可用的引發劑包括在本技術領域中廣泛已知的偶氮引發劑，例如aibn和1,1-偶氮二環己烷甲腈，以及過氧化合物，例如過氧化物、乙酰丙酮過氧化物、二月桂酰(lauryl)過氧化物、過-2-乙基己酸叔丁酯、酮過氧化物、過辛酸叔丁酯、甲基異丁基酮過氧化物、環己酮過氧化物、二苯甲酰過氧化物、過氧苯甲酸叔丁酯、過氧異丙基碳酸叔丁酯、2,5-雙(2-乙基己酰基過氧基)-2,5-二甲基己烷、過氧-2-乙基己酸叔丁酯、過氧-3,5,5-三甲基己酸叔丁酯、二枯基過氧化物、1,1-雙(叔丁基過氧)環己烷、1,1-雙(叔丁基過氧)-3,3,5-三甲基環己烷、枯基過氧化氫、叔丁基過氧化氫、過氧二碳酸雙(4-叔丁基環己基)酯，上述化合物中的兩種或更多種彼此之間的混合物，和上述化合物與未明確指出的同樣可形成自由基的化合物的混合物。
[0120]
優選的引發劑是二枯基過氧化物和過氧-2-乙基己酸叔丁酯。
具體實施方式
[0121]
通過以下非限制性實施例進一步示例性說明本發明。
[0122]
實驗部分
[0123]
縮寫
[0124]
bv
?????????
本體粘度
[0125]
bv40
???????
40℃下本體粘度
[0126]
bv100
??????
100℃下本體粘度
[0127]
c600r
??????
得自chevron的第ii組基礎油，具有12cst的kv
100
[0128]
ddm
????????
十二烷基硫醇
[0129]
eha
????????
丙烯酸乙基己酯，可商購自aldrich
[0130]
ha
?????????
丙烯酸己酯
[0131]
307
??
di包，可商購自afton
[0132]
ida
????????
丙烯酸異癸酯，可商購自aldrich
[0133]
itda
???????
丙烯酸異十三烷基酯，可商購自aldrich
[0134]
kv
?????????
根據astm d445測量的運動粘度
[0135]
kv
40
???????
根據astm d445在40℃下測量的運動粘度
[0136]
kv
100
???????
根據astm d445在100℃下測量的運動粘度
[0137]
kv-10
???????
根據astm d445在-10℃下測量的運動粘度
[0138]
la
?????????
丙烯酸月桂酯，丙烯酸十二烷基酯，可商購自aldrich
[0139]mn
?????????
數均分子量
[0140]mw
?????????
重均分子量
[0141]
nb3080
?????
3080；得自neste的第iii組基礎油，具有7.9cst的kv
100
[0142]
pao6
???????
聚α烯烴基礎油，具有6cst的kv
100
[0143]
pao8
???????
聚α烯烴基礎油，具有8cst的kv
100
[0144]
pdi
????????
多分散指數
[0145]
pha
????????
丙烯酸丙基庚酯，可商購自aldrich
[0146]
pp
?????????
傾點
[0147]
vi
?????????
粘度指數
[0148]
vpl 1-180
??
1-180，傾點降低劑，可商購自evonik
[0149]
vpl 14-520 14-520，消泡劑，可商購自evonik
[0150]
yubase 6
???
得自sk lubricants的第iii組基礎油，具有6cst的kv
100
[0151]
測試方法
[0152]
將根據本發明的和對比例的聚丙烯酸烷基酯關于它們的分子量、pdi和在40℃和100℃下的本體粘度(bv40和bv100)進行表征。
[0153]
分子量是通過尺寸排阻譜法(sec)使用可商購聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)標準物測定的。所述測定是通過采用thf作為洗脫劑(流速：1ml/分鐘；注射體積：100μl)根據din 55672-1的凝膠滲透譜法(gpc)進行的。
[0154]
將包括根據本發明的和對比例的聚丙烯酸烷基酯的潤滑油組合物關于根據astm d445的-10℃下運動粘度(kv-10
)、40℃下運動粘度(kv
40
)和100℃下運動粘度(kv
100
)，它們的根據astm d 2270的粘度指數(vi)，根據astm d-2983的布氏(brookfield)粘度和它們的根據astm d5950的傾點進行表征。
[0155]
將所述潤滑組合物配制到iso粘度等級220或320，在
±
10％范圍內。對于工業應用推薦國際標準組織粘度等級，iso vg。
[0156]
40℃的參考溫度代表在機器中的操作溫度。
[0157]
所述iso粘度分類因此基于40℃的運動粘度(kv
40
)。
[0158]
[0159]
根據cec l-45-a-99運行圓錐滾子軸承測量以測定剪切損失(20小時，60℃，5kn和1450rpm)，和根據astm d-445在40℃下測量相應的運動粘度(kv
40
)和在100℃下測量相應的運動粘度(kv
100
)。
[0160]
關于齒輪油配制劑的評價，運行根據astm d892的泡沫測試，根據din iso 9120測定空氣釋放性。
[0161]
合成1：使用cta進料方法一般性合成聚丙烯酸烷基酯
[0162]
在配備有玻璃攪拌棒、氮氣入口、回流冷凝器和溫度計的圓底燒瓶中加料41.9g nb3080。在氮氣鼓泡下，在110℃下，在2小時內添加200.0g eha、6.0g ddm、0.5g過-2-乙基己酸叔丁酯和4.5gnb080。然后，在1小時內將0.4g過-2-乙基己酸叔丁酯和3.6g nb3080進料到反應混合物中。
[0163]
合成2：使用atrp一般性合成聚丙烯酸烷基酯
[0164]
將1.88g五甲基二亞乙基三胺、0.78g cubr和100.0g eha用氮氣吹掃30分鐘，并加熱到65℃。在添加2.12g亞乙基雙(2-溴異丁酸酯)后，將反應混合物加熱到95℃。在4小時后，添加1.10g ddm。將混合物攪拌2小時，冷卻到室溫并通過加壓過濾純化。在過濾后，獲得澄清的和帶有微黃顏的高粘性液體，在不進一步純化的情況下應用該液體。
[0165]
合成3：使用新的丙烯酸酯方法一般性合成聚丙烯酸烷基酯
[0166]
將溶解在170.0g eha中的0.85g二枯基過氧化物(基于eha的量計0.5重量％)在3小時內，在150℃下，在氮氣下進料到26.77gnb3080中。任選地，在此時間后，將混合物的溫度降低到110℃，并添加溶解在3.23g nb3080中的0.17g過-2-乙基己酸叔丁酯(基于eha的量計0.1重量％)。在攪拌另外一小時后，將所得的澄清聚合物溶液冷卻，并且在沒有進一步純化的情況下在隨后的實驗中使用。
[0167]
合成4：一般性合成聚甲基丙烯酸烷基酯
[0168]
在配備有玻璃攪拌棒、氮氣入口、回流冷凝器和溫度計的圓底燒瓶中加料284.4g ehma和8.9g ddm。在氮氣鼓泡下，在110℃下，在3小時內添加0.75g過-2-乙基己酸叔丁酯和15.0g ehma。在保持所述溫度1小時后，添加0.6g過-2-乙基己酸叔丁酯。在等待另外一小時后，添加0.6g過-2-乙基己酸叔丁酯的最后注料(shot)，并將溶液在110℃下攪拌1小時。在沒有進一步純化的情況下使用所得的澄清和高粘性液體。
[0169]
表1：在不同的合成中使用的引發劑。
[0170]
引發劑名稱a過-2-乙基己酸叔丁酯b二枯基過氧化物c過氧二碳酸二鯨蠟酯d過苯甲酸叔丁酯e1,1-二叔丁基過氧-3,3,5-三甲基環己烷
[0171]
所有引發劑都是可商購的。過氧二碳酸二乙酰基酯可商購自akzonobel。
[0172]
用于制備實施例和對比例的反應混合物的組成在下表2中示出。單體和基礎油的量始終總計達100％。引發劑和ddm的量是相對于單體的總量給出的。
[0173]
表2：用于制備實施例和對比例的反應混合物的組成。
[0174][0175]
結論：
[0176]
實施例1至4是根據已知方法制備的。盡管溫度控制和經濟性是差的，但可以制備目標聚合物。實施例1至4被本發明權利要求1所涵蓋，并且作為潤滑劑組合物中的基礎油表現出良好性能(參見在下表5中進一步呈現的結果)。除此以外，實施例1至3含有大量的硫，硫被認為對于與某些金屬和橡膠密封件的相容性是有害的。實施例1至3確實進一步含有高
的殘留單體含量(參見下文表4)。
[0177]
實施例4是通過atrp制備的，所述atrp在商業制備中是非常有挑戰性的，因為潤滑劑需要不含污染物的產物。從高粘性產物中移除工藝化學物質已經證明是非常耗時的，即使在實驗室規模上也是如此。
[0178]
為了獲得對溫度的控制，使用單體進料方法。使用含硫鏈轉移劑嘗試將聚合物的分子量調節到低于25,000g/mol的目標范圍產生不令人滿意的殘留單體水平。
[0179]
除此以外，在這個方法中要用的鏈轉移劑的所需量是非常顯著的，導致在產物中不想要的高硫水平(實施例1至3；分別使用1.90和3.00％的ddm)。盡管它們對氧化和磨損性能有積極效果，但硫組分已知導致在黃金屬和橡膠密封物方面的問題(參見l.r.rudnick，lubricant additives:chemistry and applications(潤滑劑添加劑：化學和應用)，第3版，2017，第197頁及隨后數頁)。
[0180]
實施例5、7、20、22、30、44和45是對比例，因為分子量mw在7000至25,000g/mol的要求范圍之外。
[0181]
實施例6、8-19、21、23、27-29和31-43是根據本發明的。
[0182]
實施例22、24-26和46是對比例，因為它們是由不被權利要求1所涵蓋的單體制備的。
[0183]
下表3提供了關于用于合成實施例和對比例的制備方法的細節。
[0184]
表3：方法細節。
[0185]
[0186][0187]
*)
對比例
[0188]
類似于聚(ehma)首先嘗試以分批方法制備目標聚丙烯酸酯(合成4，實施例46)由于差的溫度控制而沒有成功。通過使用atrp方法(合成2，實施例4)獲得了良好的結果，但由于差的經濟性，必須開發一種新的方法。
[0189]
開發了沒有鏈轉移劑的新進料方法，其提供的聚合物具有非常低的殘留單體含量(合成3)。可在良好的轉化率和窄的分子量分布的情況下獲得低分子量。所述方法運行很好，尤其在升高的溫度下，升高的溫度對于達到高溫和良好的轉化率是有益的(參見例如實施例5、6、7、41、44和45)。
[0190]
除了需要對于相應的引發劑體系進行調整的溫度之外，分子量可通過多種措施控制。引發劑量的影響令人驚奇地低。非常少量的引發劑導致分子量增加，但約0.5重量％的引發劑含量變化導致分子量的不顯著變化(實施例16-20、29、31、32、33、42和43)。
[0191]
進料時間也對合理的2-4小時的窗口時間具有僅僅次要的影響(參見實施例10、11、17和21)。
[0192]
分子量還可能受到在反應開始時在底部(heel)中基礎油的量的影響(參見實施例8-10、22、25和27-29)。
[0193]
在本發明的過程中制備的聚丙烯酸烷基酯的特性公開在下表4中。
[0194]
表4：根據本發明制備的聚丙烯酸烷基酯的特性。
[0195][0196][0197]
*)
對比例
[0198]
可以看到，通過合成3制備的所有聚合物具有0.1％或甚至低得多的殘留單體含量。根據本發明的所有實施例都具有遠高于320mm2/s的本體粘度(bv40)，即其可被容易地
配制到iso粘度等級320。
[0199]
進一步可見的是，具有約7,000g/mol的重均分子量的聚合物顯示出在40℃下邊界線本體粘度(參見實施例6和8)，即它們僅可能被配制到220或更低的iso粘度等級。
[0200]
使用不同的丙烯酸酯單體產生均聚物用于作為高粘度基礎流體的評價。丙烯酸己酯已經證明是完全不合適的，因為所合成的聚合物的本體粘度過低以至于沒有任何用途(實施例25)。即使在分子量巨大提升的情況下，高處理率和預期的缺乏剪切穩定性也是如此差以至于沒有進一步進行研究(實施例22)。
[0201]
潤滑組合物
[0202]
為了證明根據本發明制備的丙烯酸酯聚合物的性能，通過以下方式制備潤滑組合物：將所述丙烯酸酯聚合物用作基礎流體和將它們與其它一種或多種基礎油一起混合以達到220和320的iso粘度等級。
[0203]
諸如kv100、vi、pp和布氏粘度的典型配制劑參數的結果在下表5至9中呈現。
[0204]
盡管丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯在vi改進劑領域中經常被認為是可互換的，但在本發明中呈現的結果清楚表明當將它們用作高粘度基料時的差異。盡管ehma均聚物(實施例46)顯示出非常差的與nexbase 3080(api第iii組油)的可混容性，并觀察到相分離，但對于eha均聚物在任何使用的溶劑和濃度下都沒有發現這樣的問題。
[0205]
聚(丙烯酸月桂酯，la)(實施例24)在完全配制的iso 320配制劑中顯示出在處理率和低溫性能方面差的性能。聚(丙烯酸異癸酯)(實施例23)和聚(丙烯酸異十三烷基酯)(實施例26)二者與聚(eha)相比都顯示出在低溫下不充分的性能。
[0206]
在與聚(eha)相比付出稍微增加的處理率的代價下，對于聚(丙烯酸丙基庚酯)(實施例37-40)觀察到改進的低溫性能。
[0207]
由于所述單體的高轉化率，并且因為在所述方法中沒有使用其它揮發性組分，例如鏈轉移劑，因此丙烯酸酯聚合物的閃點非常高。對于實施例27給出了數據，并且測量的閃點(coc方法astm d92)與對于在方法(實施例27)中使用的稀釋油chevron 600r明確指出的相同。
[0208]
對于實施例30的應用，在api第iii組基礎油中的iso 220配制劑中觀察到沉淀。由于對于在更低分子量下的其它樣品沒有觀察到這種現象，因此可以得出的結論是，在所有其它實驗中觀察到的完美油相容性(甚至在極差溶解力基礎油中)限制到對于eha均聚物的低于25,000g/mol的分子量。
[0209]
表5：被配制到iso 320(kv
40
＝320
±
10％)的組合物a的配制劑數據
[0210]
[0211][0212]
表6：被配制到iso 320(kv
40
＝320
±
10％)的組合物a的配制劑數據
[0213]
[0214][0215]
表7：被配制到iso 320(kv
40
＝320
±
10％)的組合物a的配制劑數據
[0216]
[0217][0218]
對于iso 320配制劑，在表5至6中公開的數據顯示出對于eha和pha聚合物，所需的聚合物含量為40至60重量％。根據本發明的聚合物顯示出在低到所述配制劑的pp(傾點)的所有溫度下，在使用的基礎油(即第iii組和iv組油及其混合物)中良好的溶解性。
[0219]
本發明的聚合物進一步表現出良好的低溫性能(參見kv-10
和bf-26
值)和傾點，其對于具有這樣的高極性的聚合物而言是顯著的。
[0220]
包含本發明的聚合物的配制劑具有約160的高vi。這意味著所述配制劑的kv
100
高于常規的基于礦物油的iso 460配制劑的kv
100
。這使得可實現對設備的高保護性和在低溫下的良好流動性能的結合。
[0221]
配制劑a17提供了令人驚奇的結果：ehma聚合物與eha聚合物不同；所述ehma聚合物與所述基礎油在低溫下不相容，盡管處理率是顯著較低的。這樣的在丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯之間的差異以前并沒有報道，因為難以使油溶性vi改進劑達到溶解度極限的程度。高處理率和具有差的溶解力的相當稠的非極性基礎油的組合是迄今為止沒有被現有技術所覆蓋的特殊情況。
[0222]
當比較不同的丙烯酸酯均聚物時，聚-la(a-11)顯然不合適，因為配制劑在高于-10℃的溫度下會變成固體。盡管與eha和pha聚合物相比，聚-ida在vi和低溫性能方面表現得僅稍差，但對于聚-itda而言，差距是較大的。另外，聚-itda的極性是較低的，這不能使得它與其它選項相比是有前景的候選項。
[0223]
表8：泡沫測試
[0224][0225]
由于一些聚合物嵌段的高極性，會預期到對涉及界面的性能測試有影響。對于空氣釋放性和泡沫測試，沒有觀察到強烈影響。流體的過濾完全沒有問題，這證實了以下目測觀察：聚合物和添加劑完全溶解在油相中。
[0226]
表9：被配制到iso 220(kv
40
＝220
±
10％)的組合物b的配制劑數據
[0227][0228][0229]
對于iso 220配制劑，在表9中公開的數據顯示出所需的最小聚合物含量為約20重量％。根據本發明的聚合物在低到所述配制劑的傾點的所有溫度下，在使用的基礎油(即第iii組和iv組油及其混合物)中顯示出良好的溶解性。所得的配制劑具有約130的高vi。
[0230]
與之前描述的配制劑不同，表9中的iso 220配制劑更關注于配制劑成本優化而非性能。因此，通過選擇較低粘度等級和第ii組基礎流體，所述丙烯酸酯聚合物的處理率被最小化。第ii組基礎流體不僅由于更簡單的精制方法而提供經濟優點，而且其還具有與在之前實施例中使用的第iii和iv組基礎流體相比更高的粘度，這使得能夠將聚合物處理率降低到低于30重量％，同時保持優異的剪切穩定性。
[0231]
在這樣低的處理率下，對vi的積極影響是較不明顯的，但仍然十分顯著。在所提供的數據中不可見的，但在配制劑的配制和研究期間可明顯看到的是，本發明聚合物作為在添加劑和非極性基礎油之間的增容劑的功能在降低的處理率下完全沒有受損。考慮到添加
10重量％的具有強溶解能力的極性低粘度基料在基于非極性基料的工業齒輪油中不是不尋常的，因此對于聚丙烯酸酯來說這是優異的結果。
技術特征：
1.聚丙烯酸烷基酯作為在潤滑劑配制劑中，尤其在工業齒輪油配制劑中的基礎油的用途，所述聚丙烯酸烷基酯包含：(a)95至100重量％的丙烯酸支化c
8-10-烷基酯；和(b)0至5重量％的(甲基)丙烯酸c
1-20-烷基酯，其特征在于，重均分子量在7,000至25,000g/mol范圍內，和殘留單體含量為0.1％或更低。2.根據權利要求1的用途，其特征在于所述聚丙烯酸烷基酯由100重量％的丙烯酸支化c
8-10-烷基酯組成。3.根據權利要求1或2的用途，其特征在于所述丙烯酸c
8-10-烷基酯選自丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸2-丙基庚酯。4.基礎油組合物，其包含基于所述基礎油組合物的總重量計的：(a)70至95重量％的至少一種聚丙烯酸烷基酯，其包含：(a)95至100重量％的丙烯酸支化c
8-10-烷基酯；和(b)0至5重量％的(甲基)丙烯酸c
1-20-烷基酯，其特征在于，重均分子量在7,000至25,000g/mol范圍內，和殘留單體含量為0.1％或更低；和(b)5至30重量％的選自api第ii組油、api第iii組油、api第iv組油和它們的混合物的基礎油。5.根據權利要求4的基礎油組合物，其特征在于所述聚丙烯酸烷基酯(a)由100重量％的丙烯酸支化c
8-10-烷基酯組成。6.根據權利要求4或5的基礎油組合物，其特征在于所述丙烯酸c
8-10-烷基酯選自丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸2-丙基庚酯。7.根據權利要求4或5的基礎油組合物，其特征在于所述丙烯酸c
8-10-烷基酯是丙烯酸乙基己酯。8.根據前述權利要求的任一項的基礎油組合物作為工業齒輪油的用途。9.聚丙烯酸烷基酯，其包含：(a)95至100重量％的丙烯酸支化c
8-10-烷基酯；和(b)0至5重量％的(甲基)丙烯酸c
1-20-烷基酯，其特征在于，重均分子量在7,000至25,000g/mol范圍內，和殘留單體含量為0.1重量％或更低。10.根據權利要求9的聚丙烯酸烷基酯，其由100重量％的丙烯酸支化c
8-10-烷基酯組成。11.根據權利要求9或10的聚丙烯酸烷基酯，其特征在于所述丙烯酸c
8-10-烷基酯選自丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸2-丙基庚酯。12.根據權利要求9或10的聚丙烯酸烷基酯，其特征在于所述丙烯酸c
8-10-烷基酯是丙烯酸乙基己酯。13.潤滑組合物，其包含基于所述潤滑組合物的總重量計的：(a)20至60重量％的至少一種聚丙烯酸烷基酯，其包含基于所述聚丙烯酸烷基酯的總重量計的：(a)95至100重量％的丙烯酸支化c
8-10-烷基酯；和
(b)0至5重量％的(甲基)丙烯酸c
1-20-烷基酯，其特征在于，重均分子量在7,000至25,000g/mol范圍內，和殘留單體含量為0.1重量％或更低；(b)40至80重量％的選自api第ii組油、api第iii組油、api第iv組油和它們的混合物的基礎油；和(c)0至5重量％的一種或多種添加劑。14.根據權利要求8的潤滑組合物，其特征在于所述一種或多種另外的添加劑(c)選自傾點降低劑、分散劑、消泡劑、清凈劑、破乳劑、抗氧化劑、抗磨添加劑、極壓添加劑、摩擦改進劑、防腐蝕添加劑、染料和它們的混合物。15.制備聚丙烯酸烷基酯的方法，所述聚丙烯酸烷基酯包含：(a)95至100重量％的丙烯酸支化c
8-10-烷基酯；和(b)0至5重量％的(甲基)丙烯酸c
1-20-烷基酯，其特征在于，重均分子量在7,000至25,000g/mol范圍內，和殘留單體含量為0.1重量％或更低；所述方法包括以下步驟：(i)將基礎油加料到反應容器中；(ii)將步驟(i)的基礎油加熱到130℃至170℃的反應溫度；(iii)在120至240分鐘的時間內，向所述反應容器中恒定進料由丙烯酸支化c
8-10
烷基酯和基于丙烯酸支化c
8-10
烷基酯的量計0.1至1.2％的引發劑形成的混合物；(iv)任選地，將在步驟(iii)中獲得的反應混合物攪拌另外50至90分鐘；和(vi)將在步驟(iv)中獲得的反應混合物冷卻到環境溫度，和獲得希望的聚丙烯酸烷基酯。
技術總結
本發明提供低分子量聚丙烯酸烷基酯聚合物、它們的制備方法和它們作為高粘度基礎流體的用途。本發明進一步涉及包含這樣的低分子量聚丙烯酸烷基酯聚合物的潤滑劑組合物，和涉及這樣的組合物作為自動傳動流體、手動傳動流體、無級變速傳動流體、齒輪油配制劑、工業齒輪油配制劑、軸流體配制劑、雙離合傳動流體、專用混合動力傳動流體或作為液壓油的用途。混合動力傳動流體或作為液壓油的用途。
