一種回收酸性礦山廢水中有價金屬的方法與流程
1.本發明涉及酸性礦山廢水中有價金屬離子的回收技術領域，更具體地，涉 及一種回收酸性礦山廢水中有價金屬的方法。
背景技術：
2.礦山廢水主要來源于礦井廢水和露天廢水。礦井廢水和露天廢水經過自然 環境長時間的風化，礦物中的硫化礦在微生物、空氣的作用下發生氧化，在雨 水的沖刷下形成含硫酸以及硫酸鹽的酸性廢水。酸性礦山廢水中的污染物主要 包括酸、可溶性鹽類、各種重金屬離子、、氟化物等。危害較為嚴重的 是重金屬離子污染、酸污染。酸性礦山廢水具有強酸性，會腐蝕破壞排水管 道、水泵及坑道設備，同時對攔污、蓄污設施造成安全隱患。大量酸度高的廢 水直接排入水體，會危害魚類、藻類等水生生物的生長繁殖，并通過食物鏈危 害人體；直接排入農田，會破壞土壤結構，造成土地鹽堿化，使植物發黃、枯 萎甚至死亡。酸性礦山廢水中含有鐵、錳、鎂、鋁、鉛、銅、鉻、鋅等可溶性 金屬離子，尤其是其中不能被自然降解的重金屬離子，一旦釋放出來會通過降 水、地表和地下徑流在環境中遷移，污染地表水、地下水和土壤，引發地表水 環境中藻類、魚蝦、浮游生物大量死亡，同時也會通過食物鏈的富集作用危害 到人類的健康。但另一方面，其中的有價金屬也是工業生產所需的金屬資源， 均具有較高的回收利用價值。
[0003][0004]
目前，處理酸性礦山廢水采用的主要方法有：化學沉淀法、混凝沉降法、 微生物法和人工濕地法等。其中，化學沉淀法具有適合水質范圍廣，操作簡單 的優點，是處理酸性礦山廢水最常用的方法。然而，酸性礦山廢水中含有較高 濃度的硫酸根離子，使用石灰一步沉淀法處理酸性礦山廢水會產生大量硫酸鈣 沉淀，增加了藥劑的使用量，也增大了金屬污泥的處理量，進而增加了綜合處 理成本，同時處理過程中產生大量不易脫水的硫酸鈣渣容易堵塞管道和設備， 不妥善處理容易導致系統和流域的二次污染。亦即，采用一步化學沉淀法處理 酸性礦山廢水時，沒有考慮到其中金屬的回收利用以及高濃度硫酸根的影響， 造成有價金屬資源的浪費和環境污染問題。為了解決上述問題，中國專利申請 cn108503085a公開了一種回收酸性礦山廢水中鐵/銅的沉淀工藝，通過采用三 段化學沉淀，分別選擇性的沉淀廢水中的鐵和銅并達到富集其他重金屬離子的 效果，其最終出水可達到國家廢水排放標準，但是該工藝主要回收了銅、鐵兩 種金屬資源，對于其他有價金屬沒有進行有效的分離回收。中國專利申請 cn104944636a公開了一種有金屬礦山酸性廢水治理方法，將氧化處理、沉 鐵處理、膜處理、置換反應、混凝沉淀及中和處理技術結合在一起，有序分步 協同對有金屬礦山酸性廢水進行處理，處理后的廢水可返回生產工藝流程作 為再生水使用或達標排放，但是該方法僅回收了部分有價金屬，造成了其他金 屬資源的浪費，且其處理流程繁雜，使用試劑多。
[0005]
因此，迫切需要提供一種高效回收有價金屬資源，同時減少環境污染問題 的酸性礦山廢水處理方法。
技術實現要素：
[0006]
本發明要解決的兩個技術問題，一是含有高濃度硫酸根離子的酸性礦山廢 水經一步化學沉淀法處理后，產生大量硫酸鈣，增大了中和藥劑用量和金屬污 泥處理量，同時容易堵塞管道和設備，影響穩定化運營；二是經一步化學沉淀 法處理后，廢水中所有金屬離子均進入污泥，很難進行資源化利用。而酸性礦 山廢水中的金屬含量較高，排放量較大，使得廢水中的金屬資源量巨大。以廣 東省大寶山礦山廢水為例，銅濃度約60mg/l，鋅濃度約200mg/l，錳，鐵，鋁 的濃度分別約280mg/l，530mg/l，610mg/l，處理規模約60000m3/d。為此， 本發明提供一種流程簡單，成本低廉的分步沉淀法聯合離子交換樹脂工藝的方 法，以實現削減廢水處理成本，并且資源化利用廢水中的有價金屬，同時減少 環境污染問題的目的。
[0007]
本發明上述目的通過以下技術方案實現：
[0008]
一種回收酸性礦山廢水中有價金屬的方法，包括以下步驟：
[0009]
s1.第一步沉淀：使用堿性試劑調節酸性礦山廢水的ph至3.0～3.5，得到沉 淀a和廢水a；酸性礦山廢水受到空氣的氧化作用，大部分鐵以三價鐵的形式 存在于廢水中，其一般在低ph下產生沉淀，其沉淀中鐵的純度受ph所影響； 經過第一步沉淀處理，廢水中鐵的去除率可達95％以上，溶液中剩余的鐵可在 下一步沉淀得到去除；沉淀a中氧化鐵的質量分數為60％～65％，沉淀a可通過 板框壓濾機壓濾后堆放在含鐵渣儲存槽中；
[0010]
s2.第一次離子交換樹脂處理：使用堿性試劑調節步驟s1所得廢水a的 ph至4.0～5.0，用離子交換樹脂選擇性吸附銅，得到廢水b，使用硫酸溶液對吸 附后的離子交換樹脂進行解吸后，得到銅離子濃度為9g/l～15g/l含銅解吸液。 廢水中銅離子的去除率接近100％，處理后的廢水中銅離子的濃度低于 0.2mg/l；
[0011]
s3.第二步沉淀：經過第一次離子交換樹脂處理后的酸性礦山廢水仍含有大 量的鋁、鋅和錳等金屬元素，使用堿性試劑調節步驟s2所得廢水b的ph至 5.5～6.5，得到沉淀b和廢水c；其中，廢水b中的鋁以羥基硫酸鋁的形式沉淀 下來，鋁的去除率可達99％以上，處理后的廢水c中鋁的濃度低于4.1mg/l， 液體中剩余的鋁可在接下來的沉淀工藝得到去除；所得到沉淀渣中氧化鋁的質 量分數為53％-55％，沉淀渣可通過板框壓濾機壓濾后堆放在含鋁渣儲存槽中；
[0012]
s4.第二次離子交換樹脂處理：將步驟s3所得廢水c用離子交換樹脂進行 選擇性吸附鋅，得到廢水d，使用硫酸溶液對吸附后的離子交換樹脂進行解 吸，得到鋅離子濃度為10g/l～20g/l含鋅解吸液；在樹脂未達到飽和狀態時， 廢水中鋅離子的去除率達到99％，處理后的廢水中鋅離子的濃度低于3mg/l， 殘留的鋅離子可在后續沉淀工藝中去除；
[0013]
s5.第三步沉淀：經過兩次離子交換樹脂處理以及兩次沉淀處理的酸性礦山 廢水主要還含有金屬錳，使用工業廢鋁堿調節步驟s4所得廢水d的ph至 7.5～8.5，得到沉淀c和廢水e；沉淀c中氧化鋁的含量約53％-55％，沉淀c可 通過板框壓濾機壓濾后堆放在含鋁渣儲存槽中；
[0014]
s6.第四步沉淀：使用堿性試劑調節步驟s5所得廢水e的ph至8.5～9.5， 得到沉淀d和廢水f；其中，廢水中的錳以羥基硫酸錳的形式沉淀下來，廢水 中錳的去除率達99％以上，處理后的廢水中錳的濃度低于1.0mg/l；沉淀d中 氧化錳的質量分數約49％-51％，沉淀d可通過板框壓濾機壓濾后堆放在含錳渣 儲存槽中；
[0015]
s7.使用硫酸溶液將廢水f的ph回調至6.8～7.2，出水。出水中重金屬含量 滿足廣東省《水污染物排放限值》(db4426-2001)和《銅、鈷、鎳工業污染物排 放標準》(gb 25467-2010)等相關標準。
[0016]
其中，所述沉淀a為富鐵渣；所述沉淀b、c均為富鋁渣；所述沉淀d為富 錳渣。
[0017]
優選地，步驟s1中，使用堿性試劑調節酸性礦山廢水的ph至3.0～3.2。
[0018]
更優選地，步驟s1中，使用堿性試劑調節酸性礦山廢水的ph至3.0。
[0019]
進一步地，步驟s2中，使用堿性試劑調節步驟s1所得廢水a的ph至 4.0～4.5。
[0020]
更進一步地，步驟s2中，使用堿性試劑調節步驟s1所得廢水a ph至 4.0。
[0021]
優選地，步驟s3中，使用堿性試劑調節步驟s2所得廢水b的ph至 5.8～6.2。
[0022]
更優選地，步驟s3中，使用堿性試劑調節步驟s2所得廢水b的ph至 6.10。
[0023]
進一步地，所述離子交換樹脂為亞氨基二乙酸官能團修飾的離子交換樹 脂。
[0024]
優選地，步驟s5中，所述工業廢鋁堿為使用堿性試劑處理鋁合金或鋁型材 而產生的呈堿性的含鋁廢液；所述工業廢鋁堿的ph為12.0～13.0；部分過程使 用工業廢鋁堿作為堿性試劑，可減少藥劑的使用成本，達到以廢治廢的效果， 且不產生硫酸鈣等廢渣。
[0025]
優選地，步驟s5中，使用工業廢鋁堿調節步驟s4所得廢水d的ph至 7.8～8.2。
[0026]
更優選地，步驟s5中，使用工業廢鋁堿調節步驟s4所得廢水d的ph至 8.0。
[0027]
進一步地，步驟s6中，使用堿性試劑調節步驟s5所得廢水e的ph至 9.0～9.5。
[0028]
更進一步地，步驟s6中，使用堿性試劑調節步驟s5所得廢水e的ph至 9.5。
[0029]
更優選地，所述堿性試劑為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋁中的一種或多 種。
[0030]
進一步地，步驟s2、s4和s7中，所述硫酸溶液濃度為1mol/l～2mol/l。
[0031]
更進一步地，步驟s7中，使用硫酸溶液將廢水f的ph回調至7.0。
[0032]
本發明具有以下有益效果：
[0033]
本發明利用分步沉淀法結合離子交換樹脂工藝的方法處理酸性礦山廢水， 使處理后廢水中重金屬含量低于相關排放標準，并以沉淀的形式回收廢水中的 金屬鐵、鋁和錳，以解吸液的形式分離富集銅和鋅，有效回收了酸性礦山廢水 中的有價金屬資源。使用離子交換樹脂處理得到的富含銅和鋅的解吸液濃度 高，利用價值大，可通過后續工藝繼續制備高純度的硫酸銅和硫酸鋅產品，增 加了企業的經濟效益。總的來說，本發明具有成本低、處理效果良好、可回收 有價金屬資源、減少環境污染等優點。
具體實施方式
[0034]
以下使用具體實施例來進一步說明本發明，但實施例并不對本發明做任何 形式的限定。除非特別說明，本發明采用的試劑、方法和設備為本技術領域常 規試劑、方法和設備。
[0035]
除非特別說明，以下實施例所用試劑和材料均為市購。
[0036]
實施例1～3和對比例2中使用的離子交換樹脂為lsc-100氨基羧酸螯合樹 脂；對比例1中使用的離子交換樹脂為lewatit vpoc 1026大孔螯合樹脂。
[0037]
實施例1一種回收酸性礦山廢水中有價金屬的方法和金屬含量測定
[0038]
表1礦山廢水水質分析(ph＝1.96，單位為mg/l)
[0039][0040]
以某多金屬礦山攔泥庫外排水作為研究對象，廢水水質如表1所示。廢水中 的ph為1.96，廢水中含量較高的重金屬元素為fe、mn、cu、zn、al，其含量 分別為531.15mg/l、277.21mg/l、68.32mg/l、205.93mg/l和607.62mg/l。
[0041]
一種回收酸性礦山廢水中有價金屬的方法，包括以下步驟：
[0042]
s1.第一步沉淀：取酸性礦山廢水約10l，使用片狀的氫氧化鈉調ph至3.0，攪拌5min，沉淀后取上清液分析金屬含量；
[0043]
s2.第一次離子交換樹脂處理：向第一步沉淀后出水中繼續添加片狀的氫氧 化鈉調ph至4.0，攪拌5min，取上清液，以2.5ml/min的流速通過30ml的離 子交換樹脂，取出水分析金屬含量，使用濃度為1mol/l的硫酸溶液以 0.7ml/min的流速沖洗飽和的離子交換樹脂，接收解吸液并分析金屬含量；
[0044]
s3.第二步沉淀：向第一次經過離子交換樹脂處理的出水加入片狀的氫氧化 鈉調節ph至6.1，攪拌5min，分離沉淀后取上清液分析金屬含量；
[0045]
s4.第二次離子交換樹脂處理：第二步沉淀后出水以2.5ml/min的流速通過 5ml的離子交換樹脂，樹脂約12h達到飽和，取出水分析金屬含量；使用濃度 為1mol/l的硫酸溶液以0.7ml/min的流速沖洗飽和的離子交換樹脂，接收解吸 液并分析金屬含量；
[0046]
s5.第三步沉淀：向第二次經過離子交換樹脂處理的出水加入工業廢鋁堿調 節ph至8.0，攪拌5min，分離沉淀后取上清液分析金屬含量；
[0047]
s6.第四步沉淀：向第三步沉淀后出水添加片狀的氫氧化鈉調ph至9.5， 攪拌5min，分離沉淀后取從上清液分析金屬含量；
[0048]
s7.使用硫酸溶液回調廢水ph至7.0。
[0049]
所述離子交換樹脂為亞氨基二乙酸官能團修飾的離子交換樹脂。
[0050]
其中，對各步沉淀反應后上清液金屬含量檢測分析得到表2；對經過硫酸 溶液回調至ph為7的廢水中的各金屬含量檢測分析得到表3；對各次離子交換 后其解吸液的組成成分含量檢測分析得到表4；對廢水分步沉淀渣的主要金屬 元素成分檢測分析得到表5。
[0051]
表2沉淀反應上清液金屬含量(mg/l)
[0052][0053]
由表2可以看出，第一步沉淀調節礦山廢水的ph至2.97，主要去除了廢水 中的鐵，沉淀渣即為富鐵渣，出水中仍含有大量的重金屬元素；第二步沉淀主 要去除了廢水中的鋁，沉淀渣即為富鋁渣，上清液ph為6.10，呈弱酸性，上 清液中重金屬元素主要為mn和zn；第三步沉淀主要目的是使用工業廢鋁堿調 節ph，沉淀渣即為富鋁渣；第四步沉淀主要去除了廢水中的錳，沉淀渣為富錳 渣；由表3可知，經過硫酸溶液回調至ph為7的廢水中的重金屬含量均達到了 相關排放標準。
[0054]
表3最終出水各金屬含量(mg/l)
[0055][0056]
注：
“?”
表示低于檢出限，下同
[0057]
表4各次離子交換后其解吸液的組成成分含量(mg/l)
[0058][0059]
表5廢水分步沉淀渣的主要金屬元素成分(以氧化物形式表示，wt％)
[0060][0061]
由表4和表5可看出，酸性礦山廢水依次通過兩次離子交換樹脂處理分別 得到的銅離子濃度為9.83g/l的含銅解析液和鋅離子濃度為10.68g/l的含鋅解 析液具有很高的利用價值。通過四次分步沉淀得到的三種富含鐵，鋁和錳的沉 淀渣，其氧化鐵，氧化鋁和氧化錳的含量分別為63.98％，54.30％和50.92％， 具有回收利用的價值。
[0062]
實施例2一種回收酸性礦山廢水中有價金屬的方法和金屬含量測定
[0063]
表6礦山廢水水質分析(ph＝1.99，單位為mg/l)
[0064][0065]
以某多金屬礦山攔泥庫外排水作為研究對象，廢水水質如表6所示。廢水 中的ph為1.99，廢水中含量較高的重金屬元素為fe、mn、cu、zn、al，其含 量分別為531.33mg/l、266.28mg/l、68.71mg/l、196.04mg/l和601.54mg/l。
[0066]
一種回收酸性礦山廢水中有價金屬的方法，包括以下步驟：
[0067]
s1.第一步沉淀：取酸性礦山廢水約10l，第一步沉淀試驗條件是使用片狀 的氫氧化鈉調ph至3.0，攪拌5min，沉淀后取上清液分析金屬含量；
[0068]
s2.第一次離子交換樹脂處理：向第一步沉淀后出水中繼續添加片狀的氫氧 化鈉調ph至4.0，攪拌5min，分離沉淀后取上清液，以2.5ml/min的流速通過 30ml的離子交換樹脂，取出水分析金屬含量，使用濃度為1mol/l的硫酸溶液 以0.7ml/min的流速沖洗飽和的離子交換樹脂，接收解吸液并分析金屬含量；
[0069]
s3.第二步沉淀：向第一次經過離子交換樹脂處理的出水加入片狀的氫氧化 鈉調節ph至6.1，攪拌5min，分離沉淀后取上清液分析金屬含量；
[0070]
s4.第二次離子交換樹脂處理：第二步沉淀后出水以2.5ml/min的流速通過 4.78ml的離子交換樹脂，樹脂約12h達到飽和，取出水分析金屬含量；使用濃 度為1mol/l的硫酸溶液以0.7ml/min的流速沖洗飽和的離子交換樹脂，接收解 吸液并分析金屬含量；
[0071]
s5.第三步沉淀：向第二次經過離子交換樹脂處理的出水加入工業廢鋁堿調 節ph
至8.0，攪拌5min，分離沉淀后取上清液分析金屬含量；
[0072]
s6.第四步沉淀：向第三步沉淀后出水添加片狀的氫氧化鈉調ph至9.5， 攪拌5min，分離沉淀后取從上清液分析金屬含量；
[0073]
s7.使用硫酸溶液回調廢水ph至7.0。
[0074]
所述離子交換樹脂為亞氨基二乙酸官能團修飾的離子交換樹脂。
[0075]
其中，對各步沉淀反應后上清液金屬含量檢測分析得到表7；對經過硫酸溶液 回調至ph為7的廢水中的各金屬含量檢測分析得到表8；對各次離子交換后其 解吸液的組成成分含量檢測分析得到表9；對廢水分步沉淀渣的主要金屬元素 成分檢測分析得到表10。
[0076]
表7沉淀反應上清液金屬含量(mg/l)
[0077][0078][0079]
由表7可以看出，第一步沉淀調節礦山廢水的ph至3.00，主要去除了廢水 中的鐵，沉淀渣即為富鐵渣，出水中仍含有大量的重金屬元素；第二步沉淀主 要去除了廢水中的鋁，沉淀渣即為富鋁渣，上清液ph為6.10，呈弱酸性，上 清液中重金屬元素主要為mn和zn；第三步沉淀主要目的是使用工業廢鋁堿調 節ph，沉淀渣即為富鋁渣；第四步沉淀主要去除了廢水中的錳，沉淀渣為富錳 渣；由表8可知，經過硫酸溶液回調至ph為7的廢水中的重金屬含量均達到了 相關排放標準。
[0080]
表8最終出水各金屬含量(mg/l)
[0081][0082]
注：
“?”
表示低于檢出限，下同
[0083]
表9各次離子交換后其解吸液的組成成分含量(mg/l)
[0084][0085]
表10廢水分步沉淀渣的主要金屬元素成分(以氧化物形式表示)(wt％)
[0086]
[0087]
由表9和表10可看出，酸性礦山廢水依次通過兩次離子交換樹脂處理分別 得到的銅離子濃度為9.53g/l的含銅解析液和鋅離子濃度為11.18g/l的含鋅解 析液具有很高的利用價值。通過四次分步沉淀得到的三種富含鐵，鋁和錳的沉 淀渣，其氧化鐵，氧化鋁和氧化錳的含量分別為64.52％，52.50％和51.23％， 具有回收利用的價值。
[0088]
實施例3一種回收酸性礦山廢水中有價金屬的方法和金屬含量測定
[0089]
表11礦山廢水水質分析(ph＝1.88，單位為mg/l)
[0090][0091]
以某多金屬礦山攔泥庫外排水作為研究對象，廢水水質如表11所示。廢水 中的ph為1.88，廢水中含量較高的重金屬元素為fe、mn、cu、zn、al，其含 量分別為473.22mg/l、258.17mg/l、62.25mg/l、199.17mg/l和535.05mg/l。
[0092]
一種回收酸性礦山廢水中有價金屬的方法，包括以下步驟：
[0093]
s1.第一步沉淀：取酸性礦山廢水約10l，第一步沉淀試驗條件是使用片狀 的氫氧化鈉調ph至3.0，攪拌5min，沉淀后取上清液分析金屬含量；
[0094]
s2.第一次離子交換樹脂處理：向第一步沉淀后出水中繼續添加片狀的氫氧 化鈉調ph至4.0，攪拌5min，分離沉淀后取上清液，以2.5ml/min的流速通過 30ml的離子交換樹脂，取出水分析金屬含量，使用濃度為1mol/l的硫酸溶液 以0.7ml/min的流速沖洗飽和的離子交換樹脂，接收解吸液并分析金屬含量；
[0095]
s3.第二步沉淀：向第一次經過離子交換樹脂處理的出水加入片狀的氫氧化 鈉調節ph至6.1，攪拌5min，分離沉淀后取上清液分析金屬含量；
[0096]
s4.第二次離子交換樹脂處理：第二步沉淀后出水以2.5ml/min的流速通過 4.78ml的離子交換樹脂，樹脂約12h達到飽和，取出水分析金屬含量；使用濃 度為1mol/l的硫酸溶液以0.7ml/min的流速沖洗飽和的離子交換樹脂，接收解 吸液并分析金屬含量；
[0097]
s5.第三步沉淀：向第二次經過離子交換樹脂處理的出水加入工業廢鋁堿調 節ph至8.0，攪拌5min，分離沉淀后取上清液分析金屬含量；
[0098]
s6.第四步沉淀：向第三步沉淀后出水添加片狀的氫氧化鈉調ph至9.5， 攪拌5min，分離沉淀后取從上清液分析金屬含量；
[0099]
s7.使用硫酸溶液回調廢水ph至7.0。
[0100]
所述離子交換樹脂為亞氨基二乙酸官能團修飾的離子交換樹脂。
[0101]
其中，對各步沉淀反應后上清液金屬含量檢測分析得到表12；對經過硫酸溶 液回調至ph為7的廢水中的各金屬含量檢測分析得到表13；對各次離子交換 后其解吸液的組成成分含量檢測分析得到表14；對廢水分步沉淀渣的主要金屬 元素成分檢測分析得到表15。
[0102]
表12沉淀反應上清液金屬含量(mg/l)
[0103][0104]
由表12可以看出，第一步沉淀調節礦山廢水的ph至3.0，主要去除了廢水 中的鐵，沉淀渣即為富鐵渣，出水中仍含有大量的重金屬元素；第二步沉淀主 要去除了廢水中的鋁，沉淀渣即為富鋁渣，上清液ph為6.1，呈弱酸性，上清 液中重金屬元素主要為mn和zn；第三步沉淀主要目的是使用工業廢鋁堿調節 ph，沉淀渣即為富鋁渣；第四步沉淀主要去除了廢水中的錳，沉淀渣為富錳 渣；由表13可知，經過硫酸溶液回調至ph為7的廢水中的重金屬含量均達到 了相關排放標準。
[0105]
表13最終出水各金屬含量(mg/l)
[0106][0107]
注：
“?”
表示低于檢出限，下同
[0108]
表14各次離子交換后其解吸液的組成成分含量(mg/l)
[0109][0110]
表15廢水分步沉淀渣的主要金屬元素成分(以氧化物形式表示)(wt％)
[0111][0112]
由表14和表15可看出，酸性礦山廢水依次通過兩次離子交換樹脂處理分 別得到的銅離子濃度為10.25g/l的含銅解析液和鋅離子濃度為10.24g/l的含鋅 解析液具有很高的利用價值。通過四次分步沉淀得到的三種富含鐵，鋁和錳的 沉淀渣，其氧化鐵，氧化鋁和氧化錳的含量分別為63.45％，50.20％和 50.23％，具有回收利用的價值。
[0113]
對比例1離子交換樹脂對不同金屬離子的吸附情況
[0114]
以某多金屬礦山攔泥庫外排水作為研究對象，廢水水質如實施例1中的表1 所示。使用氫氧化鈉與硫酸溶液分別調節廢水ph為1、2、3、4和5，取一定 量的離子交換樹脂對上清液進行靜態吸附實驗，振蕩24h至吸附平衡后測量金 屬離子濃度。測試結果如表16所示。可看到此款離子交換樹脂對銅離子無吸附 作用，僅對鋅和鋁有一定的吸附作用，因此將銅離子和鋅、鋁離子分開后，不 能將鋁離子和鋅離子分步回收。
[0115]
所述離子交換樹脂為2-乙基己基磷酸官能團修飾的離子交換樹脂。
[0116]
表16上清液金屬離子濃度(mg/l)
[0117][0118]
對比例2不同ph下離子交換樹脂對銅、鋅離子的吸附情況
[0119]
以某多金屬礦山攔泥庫外排水作為研究對象，廢水水質如實施例1中的表 1所示。使用氫氧化鈉調節廢水ph，取一定量的離子交換樹脂對上清液進行靜 態吸附實驗，振蕩24h至吸附平衡后測量金屬離子濃度。測試結果如表17所 示。可以看到，銅離子在ph＜4時不能夠被充分吸附，鋅離子在ph＜6.02時不 能夠被充分吸附。
[0120]
所述離子交換樹脂為亞氨基二乙酸官能團修飾的離子交換樹脂。
[0121]
表17上清液金屬離子濃度(mg/l)
[0122][0123]
上述實施例為本發明較佳的實施方式，但本發明的實施方式并不受上述實 施例的限制，其他的任何未背離本發明的精神實質與原理下所作的改變、修 飾、替代、組合、簡化，均應為等效的置換方式，都包含在本發明的保護范圍 之內。
