一種基于γ-環糊精修飾纖維素的可降解熱敏膠片涂層及其制備方法與流程
一種基于
γ-環糊精修飾纖維素的可降解熱敏膠片涂層及其制備方法
技術領域
1.本發明屬于熱敏膠片涂層技術領域，具體是一種基于γ-環糊精修飾纖維素的可降解熱敏膠片涂層及其制備方法。
背景技術：
2.熱敏膠片是近幾年大力推廣的新型數字化醫療影像膠片，可實現膠片和自助打印于一體，省去了以往傳統膠片顯影定影的暗室操作，患者幾分鐘便可拿到診斷結果。
3.熱敏工藝是一種特殊的涂布加工，在膠片上面涂布一層熱敏發層，發層是由膠粘劑、顯劑、無染料(或稱隱染料)組成，沒有通過微膠囊予以隔開，化學反應處于潛伏狀態。當熱敏紙遇到發熱的打印頭時，打印頭所打印之處的顯劑與無染料即發生化學反應而變，形成圖文，熱敏材料被置于70℃以上環境時，熱敏涂層開始變。 熱敏膠片膠黏劑在染料與顯劑之間形成膠體保護膜，可以使兩者隔離以防過早發生反應，常用的膠黏劑有聚乙烯醇(pva)、甲基纖維素、羥乙基纖維素、羧甲基纖維素（cmc）、變性淀粉、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、醇酸樹脂、聚酯樹脂、丙烯酸酯、以丙烯酰胺為中心的多元共聚物、pva接枝聚合物等，主要采用對發無影響、黏結強度大、有適宜的黏度范圍的膠黏劑，其中淀粉的黏結力差，成膜性也差；丁苯膠乳、聚醋酸乙烯酯膠乳，對涂料發有不良影響；有的膠粘劑不可降解，無論是在生產加工過程還是在垃圾處理方面都存在嚴重的污染問題，對環境和人體造成嚴重傷害。其中纖維素膠黏劑具有可再生、可完全生物降解、生物相容性好等優點，因此被廣泛用于涂料的膠黏劑。
4.另一方面熱敏膠片的質量容易受到外界環境干擾，當膠片暴露于陽光環境中時，受二次曝光等因素的影響，影片的質量會有所下降；一旦溫度超過35℃，影片保存難度會有所增加，因此開發一種可降解熱敏膠片涂層，提高熱敏膠片的質量，減少熱敏膠片對環境的影響具有重要的意義。
技術實現要素：
5.為解決上述問題，本發明提供了一種基于γ-環糊精修飾纖維素的可降解熱敏膠片涂層及其制備方法。
6.本發明為實現上述目的，通過以下技術方案實現：一種基于γ-環糊精修飾纖維素的可降解熱敏膠片涂層，包括涂敷在聚酯膠片一側的防靜電層和涂敷在聚酯膠片另一側的成像層、保護層；所述防靜電層由10~15份改性聚賴氨酸和8~10份水制成；所述成像層由20~22份γ-環糊精修飾纖維素、30~35份雙酚a、5~8份硬脂酸鋅、10~15份熒烷染料和40~45份水制成；所述保護層由10~12份聚乙烯醇和20~25份蠟乳液制成。
7.所述改性聚賴氨酸按照如下方法制備得到：將1份聚賴氨酸、11~19份碳酸鉀和6~7
份加入乙腈中，80℃下反應12~24h，反應結束后過濾，濾液旋干溶劑，干燥，得到改性聚賴氨酸。
8.所述γ-環糊精修飾纖維素按照如下方法制備得到：1）將10~20份纖維素加入到500~1500份水中，攪拌10~30min，向其中加入0.8~2.2份四甲基氧化物，降溫至0~5℃，攪拌1h，加入60~200份naclo水溶液，攪拌條件下加入鹽酸水溶液，使反應體系的ph值為5~6，在25~30℃下繼續攪拌12~24h，得到混合液，過濾，濾餅水洗、干燥得氧化纖維素；2）稱取步驟1）所得的氧化纖維素1~4份和4~16份γ-環糊精，加入到300~600份二甲亞砜中，攪拌，加入6~18份縮合劑1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺鹽酸鹽和0.1~0.5份4-二甲基氨基吡啶，在10~40℃下攪拌12~24h，得到反應液，向反應液中加入1000~3000份乙醇，攪拌，過濾，濾餅用200~400份乙醇洗滌，得到γ-環糊精修飾纖維素。
9.所述naclo水溶液的質量濃度為5~15%。
10.所述鹽酸水溶液的質量濃度為5~10%。
11.所述熒烷染料為2'-(二芐基氨基)-6'-(二乙氨基)熒烷或2-苯氨基-3-甲基-6-二丁氨基熒烷。
12.制備所述的基于γ-環糊精修飾纖維素的可降解熱敏膠片涂層的方法，包括以下步驟：1）將10~15份改性聚賴氨酸溶解于8~10份水中，得到防靜電層溶液；2）將10~12份聚乙烯醇加入到20~25份蠟乳液中，攪拌混合均勻，得到保護層乳液；3）將20~22份γ-環糊精修飾纖維素和10~15份熒烷染料加入100份水中，加熱至100℃蒸發掉水，得到固體，繼續加熱至固體熔融，攪拌均勻，得到熔融物，將所得熔融物、30~35份雙酚a和5~8份硬脂酸鋅加入40~45份水中，600r/min下攪拌分散30min，靜置，過濾，得到成像層乳液。
13.本發明還包括基于γ-環糊精修飾纖維素的可降解熱敏膠片涂層的應用，其涂敷工藝包括以下步驟：a.將成像層乳液旋涂于聚酯膠片上，厚度為3~5μm，自然風干16~24h；b.在步驟a得到的產品上，在成像層上繼續旋涂保護層乳液，厚度為3μm；c.繼續在聚酯膠片的另一側均勻旋涂防靜電層溶液，厚度為6μm，60℃烘干，即完成涂敷工藝。
14.本發明提供的基于γ-環糊精修飾纖維素的可降解熱敏膠片涂層，氧化纖維素上存在大量的羧基，通過酯化反應將γ-環糊精化學鍵合于氧化纖維素高分子鏈上并制備成水凝膠材料，當γ-環糊精修飾纖維素和熒烷染料混合后，熒烷染料分散于纖維素高分子鏈間所包含的水中，由于熒烷染料的疏水性，常溫狀態下，熒烷染料被包裹在γ-環糊精疏水的空腔內，與雙酚a隔離，防止其過早發生反應；當加熱狀態下，絡合物解離，熒烷染料從包裹的γ-環糊精空腔中釋放出來，與雙酚a發生化學反應而變，其中γ-環糊精修飾纖維素和熒烷染料相互作用的示意圖如圖1所示。其次，通過對聚賴氨酸進行n-甲基化成鹽，使其側鏈帶有季銨鹽，從而具有優良的靜電消除作用，另外聚賴氨酸可生物降解，降低對環境的污染，并且經改性后聚賴氨酸與聚酯膠片基材具有良好的吸附力。
15.本發明相比現有技術具有以下優點：
本發明提供的基于γ-環糊精修飾纖維素的可降解熱敏膠片涂層，成像層所使用的γ-環糊精修飾的纖維素以及防靜電層的n-甲基化聚賴氨酸均為生物可降解材料，廢棄的熱敏膠片可以降低對環境的污染；聚賴氨酸經改性后具有優良的靜電消除作用，同時與聚酯膠片基材具有良好的吸附力；另一方面γ-環糊精修飾纖維素可以隔離熒烷染料和雙酚a，通過主客體絡合物的熱感應，調控熒烷染料與雙酚a之間的接觸，從而實現熱敏熒光顯，同時以防其過早反應，減少熱敏膠片因為運輸和保存過程中造成的不必要的浪費，本發明涂層制備簡單，成本低，制成的熱敏膠片品質優良。
附圖說明
16.圖1為本發明γ-環糊精修飾纖維素和熒烷染料相互作用的示意圖；圖2為本發明基于γ-環糊精修飾纖維素的可降解熱敏膠片涂層制備的熱敏膠片的結構圖；圖3為本發明實施例3制備的基于γ-環糊精修飾纖維素的可降解熱敏膠片涂層制成的熱敏膠片的降解失重圖；圖中，1-熒烷染料，2-氧化纖維素，3-γ-環糊精，4-雙酚a，5-防靜電層，6-聚酯膠片基材層，7-成像層，8-保護層。
具體實施方式
17.為了更好的理解本發明的技術方案，以下通過實施例形式的具體實施方式，對本發明的上述內容做進一步的詳細說明，但不應將此理解為本發明上述主題的范圍僅限于以下的實例。凡基于本發明上述內容所實現的技術均屬于本發明的范圍。
18.本發明中四甲基氧化物為tempo。
19.實施例1改性聚賴氨酸的制備：以重量份計，將1份聚賴氨酸、11份碳酸鉀和6份加入200份乙腈中，80℃下反應12h，反應結束后過濾，濾液旋干溶劑，干燥，得到改性聚賴氨酸。
20.γ-環糊精修飾纖維素的制備：1）以重量份計，將10份纖維素加入到500份水中，攪拌10min，向其中加入0.8份四甲基氧化物，降溫至0℃，攪拌1h，加入60份質量濃度為5%的naclo水溶液，攪拌條件下加入質量濃度為5%的鹽酸水溶液，使反應體系的ph值為5~6，在25℃下繼續攪拌12h，得到混合液，過濾，濾餅水洗、干燥得氧化纖維素；2）稱取步驟1）所得的氧化纖維素1份和4份γ-環糊精，加入到300份二甲亞砜中，攪拌，加入6份縮合劑1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺鹽酸鹽和0.1份4-二甲基氨基吡啶，10℃下攪拌12小時，得到反應液，向反應液中加入1000份乙醇，攪拌，過濾，所得濾餅用200份乙醇洗滌，得到γ-環糊精修飾纖維素。
21.基于γ-環糊精修飾纖維素的可降解熱敏膠片涂層的制備：1）將10份改性聚賴氨酸溶解于8份水中，得到防靜電層溶液；2）將10份聚乙烯醇加入到20份蠟乳液中，攪拌混合均勻，得到保護層乳液；3）將20份γ-環糊精修飾纖維素和10份2'-(二芐基氨基)-6'-(二乙氨基)熒烷加入100份水中，加熱至100℃蒸發掉水，得到固體，繼續加熱至固體熔融，攪拌均勻，得到熔融
物，然后將所得熔融物、30份雙酚a和5份硬脂酸鋅加入40份水中，600r/min下攪拌分散30min，靜置，過濾，得到成像層乳液。
22.4）將步驟3）得到的成像層乳液旋涂于聚酯膠片基材上，厚度為3μm，自然風干后，其上再旋涂一層步驟2）得到的保護層乳液，厚度為3μm，繼續在聚酯膠片基材的另一側均勻旋涂步驟1）得到的防靜電層溶液，厚度為6μm，60℃烘干，得到基于環糊精修飾纖維素的可降解熱敏膠片，基于環糊精修飾纖維素的可降解熱敏膠片的結構如圖2所示。
23.實施例2改性聚賴氨酸的制備：以重量份計，將1份聚賴氨酸、13份碳酸鉀和6份加入200份乙腈中，80℃下反應15h，反應結束后過濾，濾液旋干溶劑，干燥，得到改性聚賴氨酸。
24.γ-環糊精修飾纖維素的制備：1）以重量份計，將12份纖維素加入到700份水中，攪拌15min，向其中加入1份四甲基氧化物，降溫至3℃，攪拌1h，加入85份質量濃度為8%的naclo水溶液，攪拌條件下加入質量濃度為6%的鹽酸水溶液，使反應體系的ph值為5~6，在26℃下繼續攪拌15h，得到混合液，過濾，濾餅水洗、干燥得氧化纖維素；2）稱取步驟1）所得的氧化纖維素2份和5份γ-環糊精，加入到350份二甲亞砜中，攪拌，加入8份縮合劑1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺鹽酸鹽和0.2份4-二甲基氨基吡啶，20℃下攪拌16小時，得到反應液，向反應液中加入1500份乙醇，攪拌，過濾，所得濾餅用250份乙醇洗滌，得到γ-環糊精修飾纖維素。
25.基于γ-環糊精修飾纖維素的可降解熱敏膠片涂層的制備：1）將12份改性聚賴氨酸溶解于9份水中，得到防靜電層溶液；2）將10份聚乙烯醇加入到22份蠟乳液中，攪拌混合均勻，得到保護層乳液；3）將21份γ-環糊精修飾纖維素和12份2-苯氨基-3-甲基-6-二丁氨基熒烷加入100份水中，加熱至100℃蒸發掉水，得到固體，繼續加熱至固體熔融，攪拌均勻，得到熔融物，然后將所得熔融物、31份雙酚a和6份硬脂酸鋅加入42份水中，600r/min下攪拌分散30min，靜置，過濾，得到成像層乳液。
26.實施例3改性聚賴氨酸的制備：以重量份計，將1份聚賴氨酸、16份碳酸鉀和6.5份加入220份乙腈中，80℃下反應18h，反應結束后過濾，濾液旋干溶劑，干燥，得到改性聚賴氨酸。
27.γ-環糊精修飾纖維素的制備：1）以重量份計，將15份纖維素加入到900份水中，攪拌20min，向其中加入1.5份四甲基氧化物，降溫至4℃，攪拌1h，加入100份質量濃度為10%的naclo水溶液，攪拌條件下加入質量濃度為8%的鹽酸水溶液，使反應體系的ph值為5~6，在28℃下繼續攪拌18h，得到混合液，過濾，濾餅水洗、干燥得氧化纖維素；2）稱取步驟1）所得的氧化纖維素3份和8份γ-環糊精，加入到500份二甲亞砜中，攪拌，加入10份縮合劑1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺鹽酸鹽和0.3份4-二甲基氨基吡啶，30℃下攪拌20小時，得到反應液，向反應液中加入2000份乙醇，攪拌，過濾，所得濾餅用300份乙醇洗滌，得到γ-環糊精修飾纖維素。
28.基于γ-環糊精修飾纖維素的可降解熱敏膠片涂層的制備：
1）將14份改性聚賴氨酸溶解于10份水中，得到防靜電層溶液；2）將11份聚乙烯醇加入到24份蠟乳液中，攪拌混合均勻，得到保護層乳液；3）將21份γ-環糊精修飾纖維素和14份2-苯氨基-3-甲基-6-二丁氨基熒烷加入100份水中，加熱至100℃蒸發掉水，得到固體，繼續加熱至固體熔融，攪拌均勻，得到熔融物，然后將所得熔融物、33份雙酚a和7份硬脂酸鋅加入43份水中，600r/min下攪拌分散30min，靜置，過濾，得到成像層乳液。
29.實施例4改性聚賴氨酸的制備：以重量份計，將1份聚賴氨酸、19份碳酸鉀和7份加入250份乙腈中，80℃下反應24h，反應結束后過濾，濾液旋干溶劑，干燥，得到改性聚賴氨酸。
30.γ-環糊精修飾纖維素的制備：1）以重量份計，將20份纖維素加入到1500份水中，攪拌30min，向其中加入2.2份四甲基氧化物，降溫至5℃，攪拌1h，加入200份質量濃度為15%的naclo水溶液，攪拌條件下加入質量濃度為10%的鹽酸水溶液，使反應體系的ph值為5~6，在30℃下繼續攪拌24h，得到混合液，過濾，濾餅水洗、干燥得氧化纖維素；2）稱取步驟1）所得的氧化纖維素4份和16份γ-環糊精，加入到600份二甲亞砜中，攪拌，加入18份縮合劑1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺鹽酸鹽和0.5份4-二甲基氨基吡啶，40℃下攪拌24小時，得到反應液，向反應液中加入3000份乙醇，攪拌，過濾，所得濾餅用400份乙醇洗滌，得到γ-環糊精修飾纖維素。
31.基于γ-環糊精修飾纖維素的可降解熱敏膠片涂層的制備：1）將15份改性聚賴氨酸溶解于10份水中，得到防靜電層溶液；2）將12份聚乙烯醇加入到25份蠟乳液中，攪拌混合均勻，得到保護層乳液；3）將22份γ-環糊精修飾纖維素和15份2'-(二芐基氨基)-6'-(二乙氨基)熒烷加入100份水中，加熱至100℃蒸發掉水，得到固體，繼續加熱至固體熔融，攪拌均勻，得到熔融物，然后將所得熔融物、35份雙酚a和8份硬脂酸鋅加入45份水中，600r/min下攪拌分散30min，靜置，過濾，得到成像層乳液。
32.實施例5改性聚賴氨酸的制備：以重量份計，將1份聚賴氨酸、18份碳酸鉀和6.5份加入250份乙腈中，80℃下反應20h，反應結束后過濾，濾液旋干溶劑，干燥，得到改性聚賴氨酸。
33.γ-環糊精修飾纖維素的制備：1）以重量份計，將18份纖維素加入到1200份水中，攪拌25min，向其中加入2份四甲基氧化物，降溫至4℃，攪拌1h，加入180份質量濃度為13%的naclo水溶液，攪拌條件下加入質量濃度為8%的鹽酸水溶液，使反應體系的ph值為5~6，在28℃下繼續攪拌20h，得到混合液，過濾，濾餅水洗、干燥得氧化纖維素；2）稱取步驟1）所得的氧化纖維素3份和14份γ-環糊精，加入到550份二甲亞砜中，攪拌，加入16份縮合劑1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺鹽酸鹽和0.4份4-二甲基氨基吡啶，30℃下攪拌20小時，得到反應液，向反應液中加入2500份乙醇，攪拌，過濾，所得濾餅用350份乙醇洗滌，得到γ-環糊精修飾纖維素。
34.基于γ-環糊精修飾纖維素的可降解熱敏膠片涂層的制備：
1）將13份改性聚賴氨酸溶解于9份水中，得到防靜電層溶液；2）將11份聚乙烯醇加入到24份蠟乳液中，攪拌混合均勻，得到保護層乳液；3）將21份γ-環糊精修飾纖維素和14份2'-(二芐基氨基)-6'-(二乙氨基)熒烷加入100份水中，加熱至100℃蒸發掉水，得到固體，繼續加熱至固體熔融，攪拌均勻，得到熔融物，然后將所得熔融物、33份雙酚a和7份硬脂酸鋅加入43份水中，600r/min下攪拌分散30min，靜置，過濾，得到成像層乳液。
35.實施例6改性聚賴氨酸的制備：以重量份計，將1份聚賴氨酸、14份碳酸鉀和6.2份加入230份乙腈中，80℃下反應16h，反應結束后過濾，濾液旋干溶劑，干燥，得到改性聚賴氨酸。
36.γ-環糊精修飾纖維素的制備：1）以重量份計，將18份纖維素加入到1500份水中，攪拌20min，向其中加入2份四甲基氧化物，降溫至5℃，攪拌1h，加入140份質量濃度為12%的naclo水溶液，攪拌條件下加入質量濃度為6%的鹽酸水溶液，使反應體系的ph值為5~6，在27℃下繼續攪拌19h，得到混合液，過濾，濾餅水洗、干燥得氧化纖維素；2）稱取步驟1）所得的氧化纖維素2份和15份γ-環糊精，加入到500份二甲亞砜中，攪拌，加入15份縮合劑1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺鹽酸鹽和0.3份4-二甲基氨基吡啶，30℃下攪拌24小時，得到反應液，向反應液中加入2000份乙醇，攪拌，過濾，所得濾餅用370份乙醇洗滌，得到γ-環糊精修飾纖維素。
37.基于γ-環糊精修飾纖維素的可降解熱敏膠片涂層的制備：1）將10份改性聚賴氨酸溶解于10份水中，得到防靜電層溶液；2）將10份聚乙烯醇加入到25份蠟乳液中，攪拌混合均勻，得到保護層乳液；3）將20份γ-環糊精修飾纖維素和15份2'-(二芐基氨基)-6'-(二乙氨基)熒烷加入100份水中，加熱至100℃蒸發掉水，得到固體，繼續加熱至固體熔融，攪拌均勻，得到熔融物，然后將所得熔融物、30份雙酚a和8份硬脂酸鋅加入43份水中，600r/min下攪拌分散30min，靜置，過濾，得到成像層乳液。
38.性能評價分別將實施例1~6制備的基于γ-環糊精修飾纖維素的可降解熱敏膠片涂層涂敷在聚酯膠片上，涂敷工藝包括以下步驟：a.將成像層乳液旋涂于聚酯膠片上，厚度為5μm，自然風干16h；b.在步驟a得到的產品上，在成像層上繼續旋涂保護層乳液，厚度為3μm；c.繼續在聚酯膠片的另一側均勻旋涂防靜電層溶液，厚度為6μm，60℃烘干，即完成涂敷工藝，得到基于γ-環糊精修飾纖維素的可降解熱敏膠片涂層制備的熱敏膠片，其結構如圖2所示。
39.熱敏膠片制成后，進行附著力測試：a、用力揉搓，熱敏成像層不脫落，且無折痕則為0，熱敏成像層出現輕微脫落且有輕微折痕為1，熱敏成像層出現大面積脫落且出現大量折痕為2；b、膠片打印中，沒有粒子脫落現象為0，有部分粒子脫落為1；抗劃傷性能是熱敏膠片制成后，置于抗劃傷檢測機器中，刮針在護膜表面刮動，護膜表面出現劃痕為1，無劃痕為0；將實施例1~6制備的基于γ-環糊精修飾纖維素的可降解熱敏膠片涂層制成的熱敏膠片
進行附著力和抗劃傷性能測試，結果如表1所示。
40.表1 由實施例1~6制成的熱敏膠片的附著力及抗劃傷性能表表1結果表明，由本發明制備的基于γ-環糊精修飾纖維素的可降解熱敏膠片涂層制成的熱敏膠片具有良好的彈性、柔韌性和抗劃傷性能。將制成的熱敏膠片分別置于40℃、50℃、60℃、70℃和80℃環境下放置30天后，對比觀察是否影響顯，如果對顯質量無任何影響為0，出現任何影響顯情況為1，結果如表2所示。
41.表2 由實施例1~6制成的熱敏膠片的耐溫性能測試表表2的結果表明，由本發明制備的基于γ-環糊精修飾纖維素的可降解熱敏膠片涂層制成的熱敏膠片耐高溫性能良好，減少了運輸或者保存過程中環境對膠片的影響。將由本發明實施例3制備的基于γ-環糊精修飾纖維素的可降解熱敏膠片涂層制成的熱敏膠片浸泡在質量分數為1%的淀粉酶緩沖溶液（ph為5.6的磷酸鹽緩沖液）中進行降解實驗，我們通過測試其在不同時間的降解失重表征其可降解性，結果如圖3所示。從圖中可以看出在降解50周后失重率達到50%以上，說明由本發明制備的基于γ-環糊精修飾纖維素的可降解熱敏膠片涂層制成的熱敏膠片具有良好的降解性能。
42.上述雖然對本發明的具體實施方式進行了描述，但并非對本發明保護范圍的限制，在本發明的技術方案的基礎上，本領域技術人員不需要付出創造性勞動即可做出的各種修改或變形仍在本發明的保護范圍以內。
技術特征：
1.一種基于γ-環糊精修飾纖維素的可降解熱敏膠片涂層，包括涂敷在聚酯膠片一側的防靜電層和涂敷在聚酯膠片另一側的成像層、保護層，其特征在于：所述防靜電層由10~15份改性聚賴氨酸和8~10份水制成；所述成像層由20~22份γ-環糊精修飾纖維素、30~35份雙酚a、5~8份硬脂酸鋅、10~15份熒烷染料和40~45份水制成；所述γ-環糊精修飾纖維素按照如下方法制備得到：1）將10~20份纖維素加入到500~1500份水中，攪拌10~30min，向其中加入0.8~2.2份四甲基氧化物，降溫至0~5℃，攪拌1h，加入60~200份naclo水溶液，攪拌條件下加入鹽酸水溶液，使反應體系的ph值為5~6，在25~30℃下繼續攪拌12~24h，得到混合液，過濾，濾餅水洗、干燥得氧化纖維素；2）稱取步驟1）所得的氧化纖維素1~4份和4~16份γ-環糊精，加入到300~600份二甲亞砜中，攪拌，加入6~18份縮合劑1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺鹽酸鹽和0.1~0.5份4-二甲基氨基吡啶，在10~40℃下攪拌12~24h，得到反應液，向反應液中加入1000~3000份乙醇，攪拌，過濾，濾餅用200~400份乙醇洗滌，得到γ-環糊精修飾纖維素;所述保護層由10~12份聚乙烯醇和20~25份蠟乳液制成。2.如權利要求1所述的基于γ-環糊精修飾纖維素的可降解熱敏膠片涂層，其特征在于：所述改性聚賴氨酸按照如下方法制備得到：將1份聚賴氨酸、11~19份碳酸鉀和6~7份加入乙腈中，80℃下反應12~24h，反應結束后過濾，濾液旋干溶劑，干燥，得到改性聚賴氨酸。3.如權利要求1所述的基于γ-環糊精修飾纖維素的可降解熱敏膠片涂層，其特征在于：所述naclo水溶液的質量濃度為5~15%。4.如權利要求1所述的基于γ-環糊精修飾纖維素的可降解熱敏膠片涂層，其特征在于：所述鹽酸水溶液的質量濃度為5~10%。5.如權利要求1所述的基于γ-環糊精修飾纖維素的可降解熱敏膠片涂層，其特征在于：所述熒烷染料為2'-(二芐基氨基)-6'-(二乙氨基)熒烷或2-苯氨基-3-甲基-6-二丁氨基熒烷。6.制備如權利要求1所述的基于γ-環糊精修飾纖維素的可降解熱敏膠片涂層的方法，其特征在于：包括以下步驟：1）將10~15份改性聚賴氨酸溶解于8~10份水中，得到防靜電層溶液；2）將10~12份聚乙烯醇加入到20~25份蠟乳液中，攪拌混合均勻，得到保護層乳液；3）將20~22份γ-環糊精修飾纖維素和10~15份熒烷染料加入100份水中，加熱至100℃蒸發掉水，得到固體，繼續加熱至固體熔融，攪拌均勻，得到熔融物，然后將所得熔融物、30~35份雙酚a和5~8份硬脂酸鋅加入40~45份水中，600r/min下攪拌分散30min，靜置，過濾，得到成像層乳液。7.如權利要求1-5任意一項權利要求所述的基于γ-環糊精修飾纖維素的可降解熱敏膠片涂層的應用，其特征在于：其涂敷工藝包括以下步驟：a.將成像層乳液旋涂于聚酯膠片上，厚度為3~5μm，自然風干16~24h；b.在步驟a得到的產品上，在成像層上繼續旋涂保護層乳液，厚度為3μm；c.繼續在聚酯膠片的另一側均勻旋涂防靜電層溶液，厚度為6μm，60℃烘干，即完成涂
敷工藝。
技術總結
本發明公開了一種基于γ-環糊精修飾纖維素的可降解熱敏膠片涂層及其制備方法，屬于熱敏膠片涂層技術領域，成像層所使用的γ-環糊精修飾的纖維素以及防靜電層的-甲基化聚賴氨酸均為生物可降解材料，廢棄的熱敏膠片可以降低對環境的污染；聚賴氨酸經改性后具有優良的靜電消除作用，同時與聚酯膠片基材具有良好的吸附力；另一方面γ-環糊精修飾纖維素可以隔離熒烷染料和雙酚A，通過主客體絡合物的熱可控解絡合調控熒烷染料與雙酚A之間的接觸，從而實現熱敏熒光顯，同時以防其過早反應，減少熱敏膠片因為運輸和保存過程中造成的不必要的浪費，本發明涂層制備簡單，成本低，制成的熱敏膠片品質優良。的熱敏膠片品質優良。的熱敏膠片品質優良。
