硬涂膜和包含其的層疊膜的制作方法
1.本發明涉及薄膜技術領域，尤其涉及一種硬涂膜和包含其的層疊膜。
背景技術：
2.在液晶顯示器、觸控屏等諸多精密電子設備原件外層，都會需要一種高硬度耐刮擦的保護層，以確保液晶屏幕不受到損傷。在此基礎上衍生出各種硬化涂層工藝，包括在玻璃上做鋼化處理、在液晶屏幕外的玻璃蓋板上貼功能性防爆膜等。對比鋼化玻璃表面工藝處理，功能性防爆膜具有低成本、可重工性等優點，所以更具有未來應用價值和空間。
3.目前，觸摸屏玻璃外層的防爆膜結構一般為在基材層上涂覆硬化層，除提升防爆效果外，也可以有效避免觸控組件在組裝制程中的擦傷，進而提高產品的良品率。抗反射層的存在可以大大減少顯示屏表面的反射光線干擾人眼的影響，但同時存在硬化層與抗反射層的結合力較低的問題。
4.cn101111784b提出在硬化層中相對固體份(100份)添加0.01-3.0重量份的具有(甲基)丙烯酸酯基的反應性硅酮，在不影響硬化層硬度的前提下，提高硬化層和防反射層的粘結性，防止界面脫落，所述防反射層為涂布型的空心二氧化硅微球/丙烯酸酯樹脂混合物。cn110121418b提出在硬涂層中添加硅烷偶聯劑，同時使用(1)在構成硬涂層的樹脂母材中，使得50質量％以上的3官能以下的氨基甲酸酯丙烯酸酯單體存在。(2)在低折射率層中，不包含例如中空二氧化硅顆粒等用于折射率調整的氧化物；(3)在中折射率層中，采用特定的粘結劑，并且使其以大量存在，獲得了抑制了龜裂或破裂的優異的膜鑲嵌成形用防反射膜。
5.cn101308220a已公開通過控制樹脂和微粒子的折射率之差＜0.2，有機粒子折射率與hc層樹脂折射率相近，有效防止閃爍，提高閃點的方案；cn104817951a雖然提出了通過控制樹脂和微粒子的折射率之差＜0.2以改善閃點的方案，但是由于pmma粒子的硬度相對于二氧化硅偏低，使用純有機粒子存在硬化層的硬度降低的問題，同時該專利僅限于單層的防炫ag硬化膜，未涉及抗反射層等多層疊合的技術方案。
技術實現要素：
6.本發明的目的是彌補現有技術的不足，提供一種硬涂膜和包含其的層疊膜。
7.為了達到上述的目的，本發明采取以下技術方案：
8.第一方面，本發明提供一種硬涂膜，所述硬涂膜至少包括兩層，所述第一層為有機粒子層，所述有機粒子的粒徑d1為0.5～3μm，所述第一層的厚度h1為1～4μm；所述第二層為無機粒子層，所述無機粒子的粒徑d2為1～5μm，所述第二層的厚度h2為0.5～4μm。
9.進一步地，所述第一層的厚度h1大于所述有機粒子的粒徑d1；所述第二層的厚度h2小于所述無機粒子的粒徑d2。
10.進一步地，所述有機粒子層包括丙烯酸樹脂和有機粒子；所述有機粒子的折射率為n1，所述丙烯酸樹脂的折射率為n0，n1與n0的差值小于0.20。
11.進一步地，所述無機粒子的折射率為n2，n0和n2的差值0.2～1.0。
12.進一步地，以丙烯酸樹脂100重量份數計，所述第一層所述有機粒子的質量比例為1～50份；以丙烯酸樹脂100重量份數計，所述第二層的所述無機粒子的質量比例為0.5～25份；優選地，所述第一層的有機粒子為pmma、pst或pmma/pst共聚物；所述第二層的無機粒子為二氧化硅。
13.進一步地，所述第一層的霧度與所述硬涂膜的霧度比為1～25％，所述第二層的霧度與所述硬涂膜的霧度比為60-90％。
14.進一步地，所述硬涂膜為凹凸結構，所述硬化膜所述第二層的無機粒子為硅烷接枝二氧化硅；優選地，所述硅烷接枝二氧化硅的接枝率為60～100％，更優選地，所述硅烷接枝二氧化硅的接枝率為80～100％；優選地，所述硅烷的添加量為所述無機粒子重量的0.5-5％，優選0.5-2％；優選地，所述硅烷為硅烷偶聯劑，優選地，所述硅烷選自含有(甲基)丙烯酸酯的反應硅酮或含有多烷氧型硅酮。
15.第二方面，本發明提供一種層疊膜，其在基材上層疊有第一方面所述的硬涂膜。
16.進一步地，所述層疊膜包括由上至下層疊設置的抗反射層和硬化膜層，優選地，所述層疊膜包括由上至下依次層疊設置的防污層、抗反射層、硬化膜層、基材層、粘著層和離型層；優選地，所述防污層的厚度為5-100nm，優選厚度為10-40nm；優選地，所述抗反射層的厚度為150-300nm；優選地，所述硬化膜層的厚度為3-7um。
17.進一步地，所述防污層為氟化物，優選地，所述防污層為含有有機氟化基團和反應性甲硅烷基的涂層材料。
18.進一步地，所述抗反射層包括高折射率層和低折射率層，高低折交替層疊，最上層和最下層均為低折層；優選地，所述高折射率層的折射率為2.0～2.5，所述低折射率層的折射率為1.4～1.5；優選地，所述高折射率層為nb2o5；所述低折射率層為sio2。
19.進一步地，所述基材層包括tac、pet和srf，優選為tac；所述粘著層為聚丙烯酸酯膠黏劑，優選地，所述聚丙烯酸酯膠黏劑為弱酸型或無酸型；所述離型層為有機硅離型膜。
20.應用本發明的技術方案，相對于現有技術，本發明具有以下有益效果：
21.(1)所述第一層為有機粒子層，有機粒子的粒徑d1為0.5～3微米，第一層厚度h1的范圍1～4微米，h1＞d1，這樣有機粒子埋沒于涂層中，有機粒子的折射率n1，丙烯酸樹脂的折射率n0，n1與n0的差值小于0.20，兩者差異較小，有效改善閃點特性。
22.(2)所述第二層為無機粒子層，無機粒子層置于上層能增加與抗反射層的密著性。無機粒子的粒徑d2為1～5微米，第二層厚度h2的的范圍為0.5～4微米，h2＜d2，無機粒子突出表面，無機粒子的折射率n2，n0和n2的差值0.2～1.0，光線通過上下兩層時，由于各層存在的折射率差，可賦予硬化膜層相應的霧度。
附圖說明
23.構成本技術的一部分的說明書附圖用來提供對本發明的進一步理解，本發明的示意性實施例及其說明用于解釋本發明，并不構成對本發明的不當限定。
24.在附圖中：
25.圖1示出了根據本發明的一種實施例提供的層疊膜的剖面示意圖；
26.其中，上述附圖包括以下附圖標記：10、防污層，20、抗反射層，30、第二硬化層，40、
第一硬化層，50、基材層，60、粘著層，70、離型層。
具體實施方式
27.需要說明的是，在不沖突的情況下，本技術中的實施例及實施例中的特征可以相互組合。下面將參考附圖并結合實施例來詳細說明本發明。
28.為了使本技術領域的人員更好地理解本發明方案，下面將結合本發明實施例中的附圖，對本發明實施例中的技術方案進行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實施例僅僅是本發明一部分的實施例，而不是全部的實施例。基于本發明中的實施例，本領域普通技術人員在沒有做出創造性勞動前提下所獲得的所有其他實施例，都應當屬于本發明保護的范圍。
29.除非另作定義，本公開所使用的技術術語或者科學術語應當為本發明所屬領域內有一般技能的人士所理解的通常意義。
30.現有技術提出在硬化液中添加反應性硅酮和硅烷偶聯劑的方案，雖然可以在一定程度上提高硬化層和低反射層的結合力，由于反應性硅酮或硅烷偶聯劑均勻低分布在整個硬化層，但是只有與低反射層接觸的表層的硅酮或硅烷偶聯劑才能與低反射層發生反應，大大地降低了硅酮或硅烷偶聯劑效率和效果。如果單純通過增加硅酮或硅烷偶聯劑的添加量提高接著效果，當添加量達到一定程度，硬化層內部含有的硅酮或硅烷偶聯劑會對硬化層的硬度產生負面影響。為了解決該問題，本技術提供了一種硬涂膜和包含其的層疊膜。
31.在本技術典型的實施方式中，本發明提供一種硬涂膜，所述硬涂膜至少包括兩層，所述第一層為有機粒子層，所述有機粒子的粒徑d1為0.5～3μm，所述第一層的厚度h1為1～4μm；所述第二層為無機粒子層，所述無機粒子的粒徑d2為1～5μm，所述第二層的厚度h2為0.5～4μm。如果有機粒子的粒徑d1低于0.5μm，所得硬涂膜內粒子容易團聚且內霧度貢獻值低；如果有機粒子的粒徑d1高于3μm，所得硬涂膜表面容易有有機粒子凸出，影響第二硬化層中無機粒子排列。如果所述第一層的厚度h1低于1μm，所得硬涂膜容易有有機粒子凸出，影響第二硬化層中無機粒子排列，同時所得硬涂膜硬度偏低；如果所述第一層的厚度h1高于4μm，所得硬涂膜硬度偏低。如果無機粒子的粒徑d2低于1μm，所得硬涂膜表面凸出粒子部分不足，與抗反射層的結合力低；如果無機粒子的粒徑d2高于5μm，所得硬涂膜閃點性能變差。如果所述第二層的厚度h2低于0.5μm，所得硬涂膜硬度偏低；如果所述第二層的厚度h2高于4μm，所得硬涂膜表面凸出粒子部分不足，與抗反射層結合力低。
32.在本技術優選地實施方式中，所述第一層的厚度h1大于所述有機粒子的粒徑d1；所述第二層的厚度h2小于所述無機粒子的粒徑d2。如果所述第一層的厚度h1小于所述有機粒子的粒徑d1，所的硬涂膜表面容易有有機粒子凸出，影響第二硬化層中無機粒子排列；如果所述第二層的厚度h2大于所述無機粒子的粒徑d2，所的硬涂膜表面凸出粒子部分不足，與抗反射層結合力低。
33.在本技術具體地實施方式中，所述有機粒子層包括丙烯酸樹脂和有機粒子；所述有機粒子的折射率為n1，所述丙烯酸樹脂的折射率為n0，n1與n0的差值小于0.20。通過在丙烯酸樹脂中加入有機粒子，由于有機粒子本身與樹脂之間的相容性好，而且折射率接近，光線通過樹脂與粒子時，不會有較大偏轉，不會造成光線強弱不同的現象，從而利于降低閃點。如果n1與n0的差值大于0.20，所得硬涂膜閃點性能差。所述丙烯酸樹脂選自環氧丙烯酸
樹脂、聚酯丙烯酸樹脂或聚醚丙烯酸樹脂中的一種或至少兩種的組合。
34.在本技術優選地實施方式中，所述無機粒子的折射率為n2，n0和n2的差值0.2～1.0。如果n0和n2的差值低于0.2，所得硬涂膜防炫性能不足；如果n0和n2的差值高于1.0，所得硬涂膜閃點性能差。產生閃點的原因在于，當光線通過防眩光(anti-glare，ag)膜時，在膜表面粒子凸起部分相當于一個凸透鏡，使通過粒子的光更強更集中，這樣不通過粒子中心的光會相對弱一些，產生明暗交互，眼睛觀察出現閃爍點，也就是閃點。
35.在本技術優選地實施方式中，以丙烯酸樹脂100重量份數計，所述第一層所述有機粒子的質量比例為1～50份；如果第一層有機粒子的質量比例低于1，所得硬涂膜內霧度不足；如果第一層有機粒子的質量比例高于50，所得硬涂膜硬度偏低。以丙烯酸樹脂100重量份數計，所述第二層的所述無機粒子的質量比例為0.5～25份；如果第二層無機粒子的質量比例低于0.5，所得硬涂膜防炫光性能不足；如果第二層無機粒子的質量比例高于25，所得硬涂膜防眩光性能太高。優選地，所述第一層的有機粒子為pmma(聚甲基丙烯酸甲酯)、pst(聚苯乙烯)或pmma/pst共聚物；所述第二層的無機粒子為二氧化硅。
36.在本技術的具體的實施方式中，所述第一層和所述第二層還包括助劑，所述第一層和所述第二層的助劑各自獨立的選自光引發劑、抗氧化劑、紫外吸收劑、光穩定劑、流平劑、分散劑和表面活性劑中的一種或多種。在本技術的實施方式中，作為上述光引發劑，沒有特別限定，可以使用公知的光引發劑，具體例可以舉出例如2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮，1-羥基環己基，2-甲基-2-(4-嗎啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮，2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦，2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯，2-二甲氨基-2-芐基-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]-1-丁酮，2-羥基-2-甲基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-1-丙酮，苯甲酰甲酸甲酯中的一種或至少兩種的組合。
[0037]
所述流平劑選自byk-333、byk-307、byk-377、byk-378、byk-352、byk-354和byk-358中的一種或至少兩種的組合。
[0038]
所述分散劑選自disperbyk-110、disperbyk-142、disperbyk-160、disperbyk-161、disperbyk-162、disperbyk-180和disperbyk-182中的一種或至少兩種的組合。
[0039]
在本技術優選地實施方式中，所述第一層的霧度與所述硬涂膜的霧度比為1～25％，所述第二層的霧度與所述硬涂膜的霧度比為60-90％。如果所述第一層的霧度與所述硬涂膜的霧度比低于1％，所得硬涂膜內霧度低，防眩光性不足；如果所述第一層的霧度與所述硬涂膜的霧度比高于25％，所得硬涂膜硬度偏差。如果所述第二層的霧度與所述硬涂膜的霧度比低于60％，所得硬涂膜防眩光性不足；如果所述第二層的霧度與所述硬涂膜的霧度比高于90％，所得硬涂膜閃點性能差。
[0040]
在本技術優選地實施方式中，所述硬涂膜為凹凸結構，所述硬化膜所述第二層的無機粒子為硅烷表面改性的二氧化硅。
[0041]
在本技術優選地實施方式中，所述硅烷的添加量為所述無機粒子重量的0.5-5％，優選0.5-2％；如果所述硅烷的添加量少于0.5％，所得硬化層組合物或硬化膜與抗反射層的結合力依然不足；如果所述硅烷的添加量高于5％，多于的硅烷會對硬化層組合物或硬化膜的硬度產生影響。
[0042]
在本技術優選地實施方式中，所述硅烷為硅烷偶聯劑，所述硅烷選自含有(甲基)丙烯酸酯的反應硅酮或含有多烷氧型硅酮，所述(甲基)丙烯酸酯的反應硅酮和含有多烷氧
型硅酮的結構式分別如式(1)和式(2)所示：
[0043][0044]
第二方面，本發明提供一種層疊膜，其在基材上層疊有第一方面所述的硬涂膜。
[0045]
在本技術具體地實施方式中，所述層疊膜包括依次層疊設置的防污層、抗反射層、硬化膜層、基材層、粘著層和離型層；優選地，所述防污層的厚度為5-100nm，優選厚度為10-40nm；優選地，所述抗反射層的厚度為150-300nm；優選地，所述硬化膜層的厚度為3-7um。
[0046]
在本技術優選地實施方式中，所述防污層為氟化物。
[0047]
在本技術優選地實施方式中，所述抗反射層包括高折射率層和低折射率層，高低折交替層疊，最上層和最下層均為低折層；優選地，所述高折射率層的折射率為2.0～2.5，所述低折射率層的折射率為1.4～1.5；優選地，所述高折射率層為nb2o5；所述低折射率層為sio2。
[0048]
在本技術優選地實施方式中，所述基材層的材質可為聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚碳酸酯(pc)、環烯烴聚合物(cop)、聚酰亞胺(pi)、pmma(聚甲基丙烯酸甲酯)、聚萘二甲酸乙二醇酯(pen)、三醋酸纖維素(tac)及聚酰胺-酰亞胺(pai)中的至少一種。所述基材的厚度為10～300μm，例如基材的厚度為50μm、100μm、125μm、250μm等。所述粘著層為聚丙烯酸酯膠黏劑，優選地，所述聚丙烯酸酯膠黏劑為弱酸或無酸型；所述離型層為有機硅離型膜。
[0049]
以下結合具體實施例對本技術作進一步詳細描述，這些實施例不能理解為限制本技術所要求保護的范圍。
[0050]
實施例1
[0051]
本實施例提供一種硬涂膜，所述硬涂膜包括兩層，所述第一層為有機粒子層，所述有機粒子層含有70重量份的丙烯酸樹脂(折射率n0為1.50)和30重量份的聚甲基丙烯酸甲酯(pmma，折射率n1為1.49)，所述pmma的粒徑d1為2μm，所述第一層的厚度h1為3μm；所述第二層為無機粒子層，所述無機粒子層含有80重量份的丙烯酸樹脂和20重量份的二氧化硅(折射率n2為1.47)，所述無機粒子的粒徑d2為3μm，所述第二層的厚度h2為2μm。然后依次層疊設置防污層、抗反射層、本實施例所述的硬化膜層、基材層、粘著層和離型層制備層疊膜。所述防污層為氟化物，所述防污層的厚度為15nm；所述抗反射層為高折射率層nb2o5和低折射率層sio2的多層結構，所述抗反射層的總厚200nm；所述基材層為tac；所述粘著層為高透的聚丙烯酸酯膠黏劑；所述離型層為有機硅離型膜。
[0052]
實施例2
[0053]
與實施例1不同的是，實施例2所述pmma的粒徑d1為0.5μm，所述第一層的厚度h1為1μm。其他與實施例1相同。
[0054]
實施例3
[0055]
與實施例1不同的是，實施例3所述pmma的粒徑d1為3μm，所述第一層的厚度h1為4μm。其他與實施例1相同。
[0056]
實施例4
[0057]
與實施例1不同的是，實施例4所述無機粒子的粒徑d2為1μm，所述第二層的厚度h2為0.5μm。其他與實施例1相同。
[0058]
實施例5
[0059]
與實施例1不同的是，實施例5所述無機粒子的粒徑d2為5μm，所述第二層的厚度h2為4μm。其他與實施例1相同。
[0060]
實施例6
[0061]
與實施例1不同的是，實施例6所述丙烯酸樹脂的折射率n0與所述無機粒子的折射率n2的差值為0.2。其他與實施例1相同。
[0062]
實施例7
[0063]
與實施例1不同的是，實施例7所述丙烯酸樹脂的折射率n0與所述無機粒子的折射率n2的差值為1.0。其他與實施例1相同。
[0064]
實施例8
[0065]
與實施例1不同的是，實施例8所述有機粒子層含有99重量份的丙烯酸樹脂和1重量份的聚甲基丙烯酸甲酯。其他與實施例1相同。
[0066]
實施例9
[0067]
與實施例1不同的是，實施例9所述有機粒子層含有50重量份的丙烯酸樹脂和50重量份的聚甲基丙烯酸甲酯。其他與實施例1相同。
[0068]
實施例10
[0069]
與實施例1不同的是，實施例10所述無機粒子層含有99.5重量份的丙烯酸樹脂和0.5重量份的二氧化硅。其他與實施例1相同。
[0070]
實施例11
[0071]
與實施例1不同的是，實施例11所述無機粒子層含有75重量份的丙烯酸樹脂和25重量份的二氧化硅。其他與實施例1相同。
[0072]
實施例12
[0073]
與實施例1不同的是，實施例12所述無機粒子為硅烷接枝二氧化硅，所述硅烷選自含有(甲基)丙烯酸酯的反應硅酮，硅烷的添加量為1％，所述硅烷接枝二氧化硅的接枝率為80％。所述硅烷接枝二氧化硅的制備方法為濕式機械研磨內添加。其他與實施例1相同。
[0074]
實施例13
[0075]
與實施例12不同的是，實施例13所述硅烷接枝二氧化硅的接枝率為60％。其他與實施例12相同。
[0076]
實施例14
[0077]
與實施例12不同的是，實施例14所述硅烷接枝二氧化硅的接枝率為100％。其他與實施例12相同。
[0078]
實施例15
[0079]
與實施例12不同的是，實施例15所述硅烷的添加量為0.5％。其他與實施例12相
同。
[0080]
實施例16
[0081]
與實施例12不同的是，實施例16所述硅烷的添加量為3％。其他與實施例12相同。
[0082]
實施例17
[0083]
與實施例12不同的是，實施例17所述硅烷為含有多烷氧基型硅酮。其他與實施例12相同。
[0084]
實施例18
[0085]
與實施例12不同的是，實施例18所述硅烷接枝二氧化硅的制備方法為干式機械攪拌加噴灑。其他與實施例12相同。
[0086]
對比例1
[0087]
與實施例1不同的是，對比例1所述pmma的粒徑d1為3μm，所述第一層的厚度h1為2μm。其他與實施例1相同。
[0088]
對比例2
[0089]
與實施例1不同的是，對比例2所述pmma的粒徑d1為4μm，所述第一層的厚度h1為3μm。其他與實施例1相同。
[0090]
對比例3
[0091]
與實施例1不同的是，對比例3所述無機粒子的粒徑d2為2μm，所述第二層的厚度h2為3μm。其他與實施例1相同。
[0092]
對比例4
[0093]
與實施例1不同的是，對比例4所述無機粒子的粒徑d2為0.5μm，所述第二層的厚度h2為1μm。其他與實施例1相同。
[0094]
對比例5
[0095]
與實施例1不同的是，對比例5所述丙烯酸樹脂的折射率n0與所述無機粒子的折射率n2的差值為0.1。其他與實施例1相同。
[0096]
對比例6
[0097]
與實施例1不同的是，對比例6所述丙烯酸樹脂的折射率n0與所述無機粒子的折射率n2的差值為1.2。其他與實施例1相同。
[0098]
對比例7
[0099]
與實施例1不同的是，對比例7所述有機粒子層含有99.5重量份的丙烯酸樹脂和0.5重量份的聚甲基丙烯酸甲酯。其他與實施例1相同。
[0100]
對比例8
[0101]
與實施例1不同的是，對比例8所述有機粒子層含有45重量份的丙烯酸樹脂和55重量份的聚甲基丙烯酸甲酯。其他與實施例1相同。
[0102]
對比例9
[0103]
與實施例1不同的是，對比例9所述無機粒子層含有99.9重量份的丙烯酸樹脂和0.1重量份的二氧化硅。其他與實施例1相同。
[0104]
對比例10
[0105]
與實施例1不同的是，對比例10所述無機粒子層含有70重量份的丙烯酸樹脂和30重量份的二氧化硅。其他與實施例1相同。
[0106]
性能測試
[0107]
通過上述實施例1-18和對比例1-10得到的光學聚酯膜，經過下列測試方法進行評價。
[0108]
(1)透光率：測試標準gb/t 2410-2008。
[0109]
(2)霧度：測試標準gb/t 2410-2008。
[0110]
(3)抗反射層結合力：將層疊膜成品貼覆玻璃蓋板，放置于冷熱沖擊老化箱中，老化條件：-40℃(30min)
→
95℃(30min),1000cycle，觀察表面抗反射層是否脫落和百格附著力(gb/t9286-2021)。
[0111]
(4)閃點：將層疊膜成品貼覆屏幕，屏幕分辨率≥300ppi，綠背景觀察。
[0112]
(5)防眩性測試及評價方法：在防眩膜的硬涂層反面的透光性基材表面粘貼了涂有無凹凸或彎曲的平坦黑粘合劑的聚乙烯四氟甲酸酯膜，準備了試片。
[0113]
此后，以具有兩排燈的熒光燈照明為光源，從每個防眩膜上的正反射方向觀察視野，通過區分熒光燈反射的圖像的方法測量視感。
[0114]
各實施例1～18和對比例1～10具體測試結果如表1所示：
[0115]
表1
[0116]
[0117][0118]
以上性能評價標準如下所述：
[0119]
○
：性能良好；δ：性能普通；x：性能不良。
[0120]
從以上的測試結果可以看出：使用偶聯劑處理第二粒子可明顯提高抗反射層的結合力；h1＞d1，這樣有機粒子埋沒于涂層中，有機粒子的折射率n1，丙烯酸樹脂的折射率n0，n1與n0的差值小于0.20，兩者差異較小，有效改善閃點特性。h2＜d2，無機粒子突出表面，無機粒子的折射率n2，n0和n2的差值0.2～1.0，光線通過上下兩層時，由于各層存在的折射率差，可賦予硬化膜層相應的霧度。對比例所述第一層的厚度h1小于所述有機粒子的粒徑d1，所的硬涂膜表面容易有有機粒子凸出，影響第二硬化層中無機粒子排列；如果所述第二層的厚度h2大于所述無機粒子的粒徑d2，所的硬涂膜表面凸出粒子部分不足，與抗反射層結合力低。若n0和n2的差值低于0.2，所得硬涂膜防炫性能不足；若n0和n2的差值高于1.0，所得硬涂膜閃點性能變差。
[0121]
以上實施例的說明只是用于幫助理解本發明方法及其核心思想。應當指出，對于本技術領域的普通技術人員來說，在不脫離本發明原理的前提下，還可以對本發明進行若干改進和修飾，這些改進和修飾也落入本發明權利要求保護范圍內。
技術特征：
1.一種硬涂膜，其特征在于，所述硬涂膜至少包括兩層，所述第一層為有機粒子層，所述有機粒子的粒徑d1為0.5～3μm，所述第一層的厚度h1為1～4μm；所述第二層為無機粒子層，所述無機粒子的粒徑d2為1～5μm，所述第二層的厚度h2為0.5～4μm。2.根據權利要求1所述的硬涂膜，其特征在于，所述第一層的厚度h1大于所述有機粒子的粒徑d1；所述第二層的厚度h2小于所述無機粒子的粒徑d2。3.根據權利要求1所述的硬涂膜，其特征在于，所述有機粒子層包括丙烯酸樹脂和有機粒子；所述有機粒子的折射率為n1，所述丙烯酸樹脂的折射率為n0，n1與n0的差值小于0.20。4.根據權利要求3所述的硬涂膜，其特征在于，所述無機粒子的折射率為n2，n0和n2的差值0.2～1.0。5.根據權利要求3所述的硬涂膜，其特征在于，以丙烯酸樹脂100重量份數計，所述第一層的所述有機粒子的質量比例為1～50份；以丙烯酸樹脂100重量份數計，所述第二層的所述無機粒子的質量比例為0.5～25份；優選地，所述第一層的有機粒子為pmma、pst或pmma/pst共聚物；所述第二層的無機粒子為二氧化硅。6.根據權利要求1所述的硬涂膜，其特征在于，所述第一層的霧度與所述硬涂膜的霧度比為1～25％，所述第二層的霧度與所述硬涂膜的霧度比為60-90％。7.根據權利要求1所述的硬涂膜，其特征在于，所述硬涂膜為凹凸結構，所述硬化膜所述第二層的無機粒子為硅烷接枝二氧化硅，優選地，所述硅烷接枝二氧化硅的接枝率為60～100％；更優選地，所述硅烷接枝二氧化硅的接枝率為80～100％；優選地，所述硅烷的添加量為所述無機粒子重量的0.5-5％，優選0.5-2％；優選地，所述硅烷為硅烷偶聯劑，優選地，所述硅烷選自含有(甲基)丙烯酸酯的反應硅酮或含有多烷氧型硅酮。8.一種層疊膜，其在基材上層疊有權利要求1至7中任一項所述的硬涂膜。9.根據權利要求8所述的層疊膜，其特征在于，所述層疊膜包括由上至下層疊設置的抗反射層和硬化膜層，優選地，所述層疊膜包括由上至下依次層疊設置的防污層、抗反射層、硬化膜層、基材層、粘著層和離型層；優選地，所述防污層的厚度為5-100nm，優選厚度為10-40nm；優選地，所述抗反射層的厚度為150-300nm；優選地，所述硬化膜層的厚度為3-7um。10.根據權利要求9所述的層疊膜，其特征在于，所述抗反射層包括高折射率層和低折射率層；優選地，所述高折射率層的折射率為2.0～2.5；所述低折射率層的折射率為1.4～1.5；優選地，所述高折射率層為nb2o5；所述低折射率層為sio2。
技術總結
本發明提供了一種硬涂膜和包含其的層疊膜，所述硬涂膜至少包括兩層，所述第一層為有機粒子層，有機粒子的粒徑D1為0.5～3微米，第一層厚度H1的范圍1～4微米，H1＞D1，這樣有機粒子埋沒于涂層中，有機粒子的折射率1，丙烯酸樹脂的折射率0，1與0的差值小于0.20，兩者差異較小，有效改善閃點特性。所述第二層為無機粒子層，無機粒子層置于上層能增加與抗反射層的密著性。無機粒子的粒徑D2為1～5微米，第二層厚度H2的范圍為1～5微米，H2＜D2，無機粒子突出于表面，無機粒子的折射率2，0和2的差值0.2～1.0，光線通過上下兩層時，由于各層存在的折射率差，可賦予硬化膜層相應的霧度。度。度。
