一種戊二胺的譜分離方法及戊二胺產品與流程
1.本發明涉及一種戊二胺的譜分離方法及戊二胺產品。
背景技術：
2.1,5-戊二胺(diaminopentane；dn5，以下簡稱戊二胺)，又名尸胺，在農業、醫學以及工業上具有廣泛的應用。在農業上，外源施加戊二胺，可以改善坐果和促進果實成熟；在醫學上，戊二胺可以作為一種有效痢疾的藥物；在工業上，生物發酵法制備的戊二胺可以代替來自于石油化工產品的二胺，進行聚合反應生成各類性質不同的聚合物，從而避免石油化工產品成本高且生產對環境有不利影響的弊端，并且可以廣泛應用于航空航天、汽車部件、機械零部件、電子電器與包裝材料等領域。
3.關于從戊二胺發酵液分離提取戊二胺的現有技術，可以列舉以下的報道。美國專利us7189543b2公布了直接從戊二胺發酵液中制備戊二胺己二酸鹽晶體的方法，具體為使用己二酸中和全細胞催化過程中產生的戊二胺，降溫得到戊二胺己二酸鹽晶體。美國專利申請us2010/0292429a1和中國發明專利申請cn101981202a公開了應用丁醇萃取法從發酵液中分離提取戊二胺，具體為在戊二胺發酵液中加入氫氧化鈉，高溫回流裂解發酵液中的副產物后，使用丁醇多次萃取獲得含有戊二胺的有機相，蒸出有機相中的低沸點溶劑得到高沸點的戊二胺，進一步精餾獲得高純度的戊二胺。
4.目前公開的戊二胺分離提取的現有技術中，析晶法得到戊二胺羧酸鹽的收率低，并且殘存賴氨酸等雜質，難以進一步精制(cn101578256a)。萃取法有機溶劑氣味大、毒性高、易燃易爆，增加了實際應用的操作難度；且有機溶劑需要回收，增加了工藝流程和能耗。因此，亟需尋一種操作簡單、分離效果良好的戊二胺的分離方法。
技術實現要素：
5.本發明要解決的技術問題是為了克服現有技術中戊二胺的分離方法難以同時滿足良好分離和操作簡單的缺陷，提供一種戊二胺的譜分離方法及戊二胺產品。本發明的戊二胺的譜分離方法操作簡單，可實現戊二胺與雜質的明顯分離，且分離后雜質含量低。
6.本發明是通過下述技術方案來解決上述技術問題：
7.一種戊二胺的譜分離方法，其包括如下步驟：
8.將含有雜質的戊二胺液體采用譜分離法進行分離，即可；其中，
9.所述含有雜質的戊二胺液體的ph值為8-14；
10.所述雜質包括糖、素、酸類物質中的一種或多種；
11.所述譜分離法采用的譜填料包括陽離子樹脂或葡聚糖凝膠；
12.所述陽離子樹脂包括鉀型或nh4型陽離子樹脂。
13.本發明中，所述含有雜質的戊二胺液體較佳地為由第一溶液經ph調節處理后得到；所述第一溶液包括戊二胺發酵液和/或其處理液，和/或，戊二胺酶轉化液和/或其處理液。
14.其中，所述戊二胺發酵液和/或其處理液可為本領域常規的戊二胺的發酵液和/或其處理液，或者戊二胺的發酵液和其處理液經混合后得到的溶液。
15.所述戊二胺發酵液一般是指：通過基因技術，在能夠生成賴氨酸的菌株中上調賴氨酸脫羧酶的表達，或重組表達賴氨酸脫羧酶，可以在發酵過程中使產生的賴氨酸同步轉化為戊二胺，得到戊二胺發酵液。本發明對重組菌沒有特別的要求，只要能得到戊二胺即可。
16.例如：所述戊二胺發酵液可參考中國專利cn105164101b或中國專利申請cn104762336a中1,5-戊二胺的制備方法制備而得。
17.具體地，中國專利申請cn104762336a公開了以下1,5-戊二胺的制備方法：將賴氨酸脫羧酶加入賴氨酸發酵液；加入賴氨酸脫羧酶時，賴氨酸發酵液的ph值為4.8-6.5；賴氨酸發酵液中的賴氨酸含量為5-11％(w/w)；反應體系中的賴氨酸脫羧酶添加重量(按賴氨酸脫羧酶細胞干基計算)與賴氨酸發酵液中的賴氨酸重量(按照賴氨酸鹽酸鹽計)比值為0.007-0.100。具體可參照cn104762336a中實施例1。
18.其中，所述戊二胺酶轉化液和/或其處理液可為本領域常規的戊二胺酶轉化液和/或其處理液，或者戊二胺酶轉化液和其處理液經混合后得到的溶液。
19.所述戊二胺酶轉化液，一般是指賴氨酸或賴氨酸鹽溶液在賴氨酸脫羧酶的作用下，反應得到的戊二胺酶轉化溶液。本發明對戊二胺酶轉化液的具體制備方法沒有特別的限定，本領域技術人員可以根據現有技術決定選擇具體的原料，確定具體的酶轉化過程的工藝參數。
20.本發明對賴氨酸脫羧反應的工藝沒有特別的限制，可采用現有任意的酶轉化技術。
21.例如：朱婧(“微生物轉化l-賴氨酸為尸胺的研究”，碩士論文，天津科技大學，2009年3月)提出了以下四種方法：
22.(1)直接反應：將賴氨酸鹽酸鹽直接添加到賴氨酸脫羧酶發酵液中至到底物濃度0.05mol/kg，反應2h，摩爾轉化率36.05％。
23.(2)緩沖體系酶反應：用0.6n乙酸緩沖液緩沖反應體系ph變化，賴氨酸鹽酸鹽在緩沖溶液中的終濃度為0.22mol/kg，反應2h，摩爾轉化率81.30％。
24.(3)控ph酶反應：強酸控制反應ph5-6，酶反應體系中賴氨酸鹽酸鹽濃度0.22mol/kg，反應2h，摩爾轉化率94.97％。
25.(4)控ph分批酶反應：強酸控制反應ph5-6，反應體系中初始賴氨酸鹽酸鹽濃度0.22mol/kg，反應一定時間不斷原位分離產物和酶，終轉化底物0.87mol/kg，戊二胺收率為94.61％。
26.其中，所述ph調節處理可為本領域常規的通過加入常規的酸或堿調節至目標ph值。例如，包括如下步驟：將戊二胺發酵液與堿性物質混合，調節ph，至ph值為12-14，進一步地為12.2-13.8。
27.所述ph調節處理所用的堿性物質可選自堿金屬氫氧化物、堿土金屬氫氧化物、堿金屬氧化物和堿土金屬氧化物中的一種或多種。
28.其中，所述堿金屬氫氧化物可包括氫氧化鈉和/或氫氧化鉀；
29.其中，較佳地，在所述ph調節處理前還包括前處理的步驟。
30.其中，所述前處理較佳地包括固液分離處理，例如離心或過濾。
31.所述離心的操作可為本領域常規的離心操作。
32.所述離心的轉速沒有特別限定，可為本領域常規的離心的轉速，例如4000-12000rpm。
33.所述離心的時間沒有特別限定，可為本領域常規的離心的時間，例如2-30min，再例如10min或15min。
34.本發明中，對于所述含有雜質的戊二胺液體中戊二胺的濃度沒有特別的要求。
35.較佳地，所述含有雜質的戊二胺液體中戊二胺的含量可為1-15％，較佳地為1-10％，例如為2％、3％、5.4％、6％、7％、8％、9％或12％，百分比是指戊二胺占所述含有雜質的戊二胺液體的質量百分比。在所述含有雜質的戊二胺液體中，戊二胺主要以離子態和/或鹽的形式存在。當ph為12以上時主要是以游離戊二胺的形式存在。
36.本發明中，所述糖一般包括單糖、二糖和多糖，是多羥基醛、多羥基酮以及能水解而生成多羥基醛或多羥基酮的有機化合物。
37.本發明中，所述糖的含量較佳地為0-2％，例如0.09％，百分比是指所述糖的質量占所述含有雜質的戊二胺液體的質量的百分比。
38.本發明中，所述酸類物質包括碳原子數為1-6的有機酸，較佳地包括甲酸、乙酸、丁酸、乳酸和琥珀酸中的一種或多種；更佳地包括甲酸、乙酸、丁酸、乳酸和琥珀酸；例如由甲酸、乙酸、丁酸、乳酸和琥珀酸組成。
39.在所述含有雜質的戊二胺液體中，例如ph值為10-14的含有雜質的戊二胺液體中，所述酸類物質主要以鹽的形式存在。
40.本發明中，所述酸類物質的含量較佳地為0.1-4％，例如0.77％，百分比是指所述酸類物質的質量占所述含有雜質的戊二胺液體的質量百分比。
41.本發明中，所述含有雜質的戊二胺液體的吸光度范圍較佳地為10-100，例如44.01。吸光度用于反映所述含有雜質的戊二胺液體中素的含量，吸光度越高，表明含有雜質的戊二胺液體中的素含量越高。
42.在本發明的一個具體實施方式中，所述雜質可包括糖、酸類物質和素。
43.其中，進一步地，所述糖的含量為0.09％，所述酸類物質的含量為0.77％，所述含有雜質的戊二胺液體的吸光度為44.01，百分比是指各成分的質量占所述含有雜質的戊二胺液體的質量的百分比。
44.本發明中，所述含有雜質的戊二胺液體的ph值較佳地為10-14，進一步地為12-14，進一步地為12.2-13.8，更佳地為13。
45.本發明中的酸類物質，例如甲酸、乙酸、丁酸、乳酸和琥珀酸，及素可為所述酶轉化法制備戊二胺或戊二胺發酵過程中的代謝產物，以及糖可為發酵殘留原料。
46.本發明中，所述陽離子樹脂較佳地為苯乙烯系陽離子樹脂。本發明中，所述陽離子樹脂較佳地包括苯乙烯系強酸基k型陽離子樹脂、和/或交聯的凝膠苯乙烯系磺酸基k型陽離子樹脂。
47.在本發明的一個較佳實施方案中，所述陽離子樹脂為苯乙烯系骨架，功能基團強酸基，k型，體積全交換容量≥1.80mmol/ml的樹脂，例如s-z01k樹脂。
48.在本發明的另一較佳實施方案中，所述陽離子樹脂為與二乙烯基苯交聯的凝膠苯
乙烯系骨架，功能基團磺酸基，k型，體積全交換容量≥1.60mmol/ml的樹脂。例如s-u01k樹脂或s-u03k樹脂。
49.本發明中，所述鉀型陽離子樹脂可由其它型(例如na型、ca型等)的陽離子樹脂經本領域常規轉化處理后得到。例如：通過用樹脂柱體積4倍以上(例如4～5倍)的5wt％氯化鉀溶液沖洗，將ca型樹脂轉化為k型樹脂。
50.本發明中，所述葡聚糖凝膠較佳地包括葡聚糖凝膠g10、g50或g100。
51.本發明中，所述譜分離法的方式可為柱層析法或薄層層析法。
52.其中，所述柱層析法采用的層析柱的尺寸可為本領域常規的層析柱的尺寸，例如所述層析柱的高徑比(柱高與柱徑之比)可為1以上，再例如所述層析柱的尺寸(柱徑*柱高)為11*450mm。
53.本發明中，所述譜分離法中采用的進樣量可為本領域常規的進樣量，較佳地為0.01-0.1bv，更佳地為0.01-0.05bv，例如0.04bv。
54.本發明中，所述譜分離法中采用的進樣速度較佳地為0.05-1.5bv/h，更佳地為0.2bv/h。
55.本發明中，所述譜分離法中洗脫時所使用的洗脫試劑較佳地為水。
56.本發明中，所述譜分離法中洗脫時采用的洗脫速度較佳地為0.5-10bv/h，更佳地為2bv/h。
57.本發明中，較佳地，在所述分離之后，收集戊二胺含量為0.02wt％以上的下注液。
58.本發明中，較佳地，在所述分離之后，還包括如下步驟：將所述分離之后得到的下注液進行精餾或蒸餾去除水份，得到戊二胺產品。
59.其中，所述精餾或蒸餾的溫度較佳地為125-140℃，例如130℃。
60.本發明還提供一種1,5-戊二胺產品，采用以上任一項所述的戊二胺的譜分離方法制備得到。
61.在不違背本領域常識的基礎上，上述各優選條件，可任意組合，即得本發明各較佳實例。
62.本發明所用試劑和原料均市售可得。
63.本發明的積極進步效果在于：本發明提供了一種戊二胺的譜分離方法及戊二胺產品，能夠將戊二胺與雜質進行明顯分離，分離后的戊二胺中雜質含量低，且操作簡單。經過譜分離后得到的下柱液還可經精餾得到純度高(99％以上)的戊二胺產品，且蒸餾、精餾殘渣含量低。
具體實施方式
64.下面通過實施例的方式進一步說明本發明，但并不因此將本發明限制在所述的實施例范圍之中。
65.以下實施例和對比例中，所使用的原料，如無特別說明，均為市售獲得。其中，s-z01樹脂、s-u03樹脂、s-z02樹脂購自三達膜科技公司，lx20樹脂購自西安藍曉科技新材料股份有限公司。
66.以下實施例和對比例中，ph值調節的操作可為本領域常規的通過加入常規的酸或堿調節至目標ph值。本發明的ph值調節的操作具體地可參照發明內容，例如加入氫氧化鈉
和/或氫氧化鉀調節。
67.以下實施例和對比例中，各測試方法或計算方法如下：
68.1.戊二胺含量的檢測方法：采用本領域常規的核磁內標法。
69.2.糖含量的測試方法：苯酚硫酸法，參考gb/t 15672-2009。
70.3.通過吸光度測試反映素的相對含量，純的5％戊二胺水溶液的吸光度為0，戊二胺堿化液、酶轉化液因為含有素，所以吸光度數值增大。
71.對于吸光度為1以上的溶液，首先稀釋n倍得到吸光度為1以下，測得的吸光度數值為a0。稀釋前溶液的吸光度為a1，a1＝n*a0。
72.4.雜酸的含量測定方法：核磁內標法檢測。
73.實施例1
74.戊二胺發酵液層析柱譜分離方法，具體步驟如下：
75.(1)按照專利申請cn104762336a中實施例1公開的賴氨酸發酵液經賴氨酸脫羧酶脫羧的方法制得戊二胺酶轉化液，經12000rpm離心10min，得清液，將清液的ph值調節為13.0得到戊二胺堿化液，所述戊二胺堿化液中戊二胺濃度為5.4％、糖為0.09％，雜酸(甲酸、乙酸、丁酸、乳酸和琥珀酸)含量為0.77％，戊二胺堿化液的吸光度為44.01(反映素含量)，其中，％是指質量百分比。
76.(2)取尺寸11*450mm的層析柱，填料型號s-z01k(苯乙烯系骨架，功能基團強酸基k型，體積全交換容量≥1.80mmol/ml)，將上述戊二胺堿化液0.04bv以0.2bv/h的速度上樣，再用純水以2bv/h的速度進行洗脫，測定每0.5bv下柱液中糖含量、素(素含量用溶液吸光度代替)、雜酸、戊二胺含量(wt％)。
77.收集戊二胺濃度為0.02wt％以上的下注液，用于后續蒸餾回收戊二胺。
78.實施例2
79.戊二胺發酵液層析柱譜分離，具體步驟如下：
80.(1)按照專利申請cn104762336a中實施例1公開的賴氨酸發酵液經賴氨酸脫羧酶脫羧的方法制得戊二胺酶轉化液，經12000rpm離心10min，得清液。將清液的ph值調節為13.0得到戊二胺堿化液，所述戊二胺堿化液中戊二胺濃度為5.4％(質量百分比)、糖為0.09％、雜酸(甲酸、乙酸、丁酸、乳酸和琥珀酸)含量為0.77％。戊二胺堿化液的吸光度為44.01，其中，％是指質量百分比。
81.(2)取尺寸11*450mm的層析柱，填料型號s-u03k(與二乙烯基苯交聯的凝膠苯乙烯系骨架，功能基團磺酸基，k型，體積全交換容量≥1.60mmol/ml)，將上述戊二胺堿化液0.04bv以0.2bv/h的速度上樣，再用純水以2bv/h的速度進行洗脫，測定每0.5bv下柱液中糖、素(素含量用溶液吸光度代替)、雜酸、戊二胺含量(wt％)。
82.收集戊二胺濃度為0.02wt％以上的下注液，用于后續蒸餾回收戊二胺。
83.實施例3
84.戊二胺發酵液層析柱譜分離，具體步驟如下：
85.(1)按照專利申請cn104762336a中實施例1公開的賴氨酸發酵液經賴氨酸脫羧酶脫羧的方法制得戊二胺酶轉化液，經12000rpm離心10min，得清液。將清液的ph值調節為13.0得到戊二胺堿化液，所述戊二胺堿化液中戊二胺濃度為5.4％、糖0.09％、雜酸(甲酸、乙酸、丁酸、乳酸和琥珀酸)含量為0.77％，ph值13.0。戊二胺堿化液的吸光度為44.01。其
中，％是指質量百分比。
86.(2)取尺寸11*450mm的層析柱，填料型號葡聚糖凝膠g10，將上述戊二胺堿化液0.04bv以0.2bv/h的速度上樣，再用純水以2bv/h的速度進行洗脫，測定每0.5bv下柱液中糖、素(素含量用溶液吸光度代替)、雜酸、戊二胺含量(wt％)。
87.收集戊二胺濃度為0.02wt％以上的下注液，用于后續蒸餾回收戊二胺。
88.對比例1
89.戊二胺發酵液層析柱譜分離，具體步驟如下：
90.(1)按照專利申請cn104762336a中實施例1公開的賴氨酸發酵液經賴氨酸脫羧酶脫羧的方法制得戊二胺酶轉化液，經12000rpm離心10min，得清液。清液中戊二胺濃度為8.2％(質量百分比)、糖為0.19％、雜酸(甲酸、乙酸、丁酸、乳酸和琥珀酸)含量為1.14％，ph值8.0，戊二胺發酵清液的吸光度為57.53，其中，％是指質量百分比。
91.(2)取尺寸11*450mm的層析柱，填料型號s-z01k(苯乙烯系骨架，功能基團強酸基k型，體積全交換容量≥1.80mmol/ml)，將上述清液0.04bv以0.2bv/h的速度上樣，再用純水以2bv/h的速度進行洗脫，測定每0.5bv下柱液中糖、素(素含量用溶液吸光度代替)、雜酸、戊二胺含量(wt％)。
92.收集戊二胺濃度為0.02wt％以上的下注液，用于后續蒸餾回收戊二胺。
93.對比例2
94.戊二胺發酵液層析柱譜分離，具體步驟如下：
95.(1)按照專利申請cn104762336a中實施例1公開的賴氨酸發酵液經賴氨酸脫羧酶脫羧的方法制得戊二胺酶轉化液，經12000rpm離心10min，得清液。清液中戊二胺濃度為8.2％(質量百分比)、糖0.19％、雜酸(甲酸、乙酸、丁酸、乳酸和琥珀酸)含量為1.14％，ph值8.0，清液的吸光度為57.53，其中，％是指質量百分比。
96.(2)取尺寸11*450mm的層析柱，填料型號lx20，將上述清液0.04bv以0.2bv/h的速度上樣，再用純水以2bv/h的速度進行洗脫，測定每0.5bv下柱液中糖、素(素含量用溶液吸光度代替)、雜酸、戊二胺含量(wt％)。
97.收集戊二胺濃度為0.02wt％以上的下注液，用于后續蒸餾回收戊二胺。
98.對比例3
99.戊二胺發酵液層析柱譜分離，具體步驟如下：
100.(1)按照專利申請cn104762336a中實施例1公開的賴氨酸發酵液經賴氨酸脫羧酶脫羧的方法制得戊二胺酶轉化液，經12000rpm離心10min，得清液。將清液的ph值調節為13.0得到戊二胺堿化液，所述戊二胺堿化液中戊二胺濃度為5.4％(質量百分比)、糖0.09％、雜酸(甲酸、乙酸、丁酸、乳酸和琥珀酸)含量為0.77％，戊二胺堿化液的吸光度為44.01，其中，％是指質量百分比。
101.(2)取尺寸11*450mm的層析柱，填料型號s-u03ca(與二乙烯基苯交聯的凝膠苯乙烯系骨架，功能基團磺酸基，ca型，體積全交換容量≥1.60mmol/ml)，將上述堿化液0.04bv以0.2bv/h的速度上樣，再用純水以2bv/h的速度進行洗脫，測定每0.5bv下柱液中糖、素(素含量用溶液吸光度代替)、雜酸、戊二胺含量(wt％)。
102.收集戊二胺濃度為0.02wt％以上的下注液，用于后續蒸餾回收戊二胺。
103.對比例4
104.戊二胺發酵液層析柱譜分離，具體步驟如下：
105.(1)按照專利申請cn104762336a中實施例1公開的賴氨酸發酵液經賴氨酸脫羧酶脫羧的方法制得戊二胺酶轉化液，經12000rpm離心10min，得清液。將清液的ph值調節為13.0.得到戊二胺堿化液，所述戊二胺堿化液中戊二胺濃度為5.4％(質量百分比)、糖0.09％、雜酸(甲酸、乙酸、丁酸、乳酸和琥珀酸)含量為0.77％，ph值13.0。戊二胺堿化液的吸光度為44.01，其中，％是指質量百分比。
106.(2)取尺寸11*450mm的層析柱，填料型號s-z02na(苯乙烯系骨架，功能基團強酸基，na型，體積全交換容量≥1.80mmol/ml)，將上述堿化液0.04bv以0.2bv/h的速度上樣，再用純水以2bv/h的速度進行洗脫，測定每0.5bv下柱液中糖、素(素含量用溶液吸光度代替)、雜酸、戊二胺含量(wt％)。
107.收集戊二胺濃度為0.02wt％以上的下注液，用于后續蒸餾回收戊二胺。
108.效果實施例
109.將實施例1-3和對比例1-4中的下注液進料蒸餾塔，在130℃條件下加壓蒸餾去除水分，得到1,5-戊二胺產品。蒸干下柱液得到最后的固體為殘渣。
110.測定1,5-戊二胺產品的純度，并稱量殘渣的質量。對戊二胺分離效果的分析結果參見表1。表1中，“原料中戊二胺含量”是指譜分離前戊二胺發酵液中戊二胺的質量，殘渣質量(g)占原料中戊二胺含量(g)的比例越低，說明譜分離階段去除雜質效果越好，蒸餾殘渣少。
111.表1 戊二胺的分離效果
[0112][0113]
表2 洗脫液中戊二胺和雜質含量測試結果
[0114][0115]
綜合上述結果可知：實施例1中采用s-z01k樹脂處理堿化液時，ph＝13，可以達到良好的分離效果；實施例2中s-u03k樹脂(由su01-ca轉型得到)處理堿化液時，同樣達到分離效果。原因為：ph＝13.0時，戊二胺以游離狀態存在，導致與雜質對樹脂的結合力的不同，另外，樹脂的k型空間構型也對分離效果產生影響。兩種作用力的結合達到戊二胺與雜質的分離。實施例3中采用葡聚糖凝膠處理堿化液時，也實現了一定的分離效果。
[0116]
對比例1至2的結果表明，s-z01k與lx20兩種樹脂對戊二胺發酵液無分離效果。對比例3至4的結果表明，s-u01ca與s-z02na兩種樹脂對戊二胺堿化液無分離效果，雖然ph＝13，但s-u01ca與s-z02na樹脂的空間構型不能使戊二胺與雜質達到分離效果。對比例1-4中戊二胺與雜質沒有分離的條件下進行蒸發提取，提取中殘渣占比高，實施例中與雜質分離后的戊二胺溶液殘渣占比明顯下降，工藝改善。
[0117]
除非特別限定，本發明所用術語均為本領域技術人員通常理解的含義。
[0118]
雖然以上描述了本發明的具體實施方式，但是本領域的技術人員應當理解，這僅是舉例說明，本發明的保護范圍是由所附權利要求書限定的。本領域的技術人員在不背離本發明的原理和實質的前提下，可以對這些實施方式做出多種變更或修改，但這些變更和修改均落入本發明的保護范圍。
技術特征：
1.一種戊二胺的譜分離方法，其特征在于，其包括如下步驟：將含有雜質的戊二胺液體采用譜分離法進行分離，即可；其中，所述含有雜質的戊二胺液體的ph值為8-14；所述雜質包括糖、素、酸類物質中的一種或多種；所述譜分離法采用的譜填料包括陽離子樹脂或葡聚糖凝膠；所述陽離子樹脂包括鉀型或nh4型陽離子樹脂。2.如權利要求1所述的戊二胺的譜分離方法，其特征在于，所述含有雜質的戊二胺液體為由第一溶液經ph調節處理后得到，所述第一溶液包括戊二胺發酵液和/或其處理液，和/或，戊二胺酶轉化液和/或其處理液。3.如權利要求1所述的戊二胺的譜分離方法，其特征在于，所述含有雜質的戊二胺液體中戊二胺的含量為1-15％，較佳地為1-10％，例如為2％、3％、5.4％、6％、7％、8％、9％或12％，百分比是指戊二胺占所述含有雜質的戊二胺液體的質量百分比；和/或，所述含有雜質的戊二胺液體的ph值為10-14；和/或，所述糖的含量為0-2％，例如0.09％，百分比是指所述糖的質量占所述含有雜質的戊二胺液體的質量的百分比；和/或，在所述含有雜質的戊二胺液體中，所述酸類物質主要以鹽的形式存在；和/或，所述酸類物質包括甲酸、乙酸、丁酸、乳酸和琥珀酸中的一種或多種，較佳地包括甲酸、乙酸、丁酸、乳酸和琥珀酸；和/或，所述酸類物質的含量為0.1-4％，例如0.77％，百分比是指所述酸類物質的質量占所述含有雜質的戊二胺液體的質量的百分比；和/或，所述含有雜質的戊二胺液體的吸光度范圍為10-100，例如44.01。4.如權利要求1所述的戊二胺的譜分離方法，其特征在于，所述陽離子樹脂為苯乙烯系陽離子樹脂；和/或，所述陽離子樹脂包括苯乙烯系強酸基k型陽離子樹脂和/或交聯的凝膠苯乙烯系磺酸基k型陽離子樹脂；和/或，所述葡聚糖凝膠包括葡聚糖凝膠g10、g50或g100。5.如權利要求1所述的戊二胺的譜分離方法，其特征在于，所述陽離子樹脂為苯乙烯系骨架，功能基團為強酸基，k型，體積全交換容量≥1.80mmol/ml的樹脂；例如s-z01k樹脂；或者，所述陽離子樹脂為與二乙烯基苯交聯的凝膠苯乙烯系骨架，功能基團為磺酸基，k型，體積全交換容量≥1.60mmol/ml的樹脂；例如s-u01k樹脂或s-u03k樹脂。6.如權利要求1所述的戊二胺的譜分離方法，其特征在于，所述譜分離法的方式為柱層析法或薄層層析法。7.如權利要求6所述的戊二胺的譜分離方法，其特征在于，所述柱層析法采用的層析柱的高徑比為1以上；例如所述層析柱的柱徑*柱高為11*450mm；和/或，所述譜分離法中采用的進樣量為0.01-0.1bv，較佳地為0.01-0.05bv，例如0.04bv；和/或，所述譜分離法中采用的進樣速度為0.05-1.5bv/h，較佳地為0.2bv/h；和/或，所述譜分離法中洗脫時所使用的洗脫試劑為水；和/或，在所述分離后，收集戊二胺含量為0.02wt％以上的下注液；
和/或，所述譜分離法中洗脫時采用的洗脫速度為0.5-10bv/h，較佳地為2bv/h。8.如權利要求2所述的戊二胺的譜分離方法，其特征在于，在所述第一溶液進行ph調節處理前還包括前處理的步驟；其中，所述前處理較佳地包括固液分離處理，例如離心、過濾；可選地，所述離心的轉速為4000-12000rpm。9.如權利要求1所述的戊二胺的譜分離方法，其特征在于，在所述分離之后，還包括如下步驟：將所述分離后得到的下注液進行精餾或蒸餾去除水份，得到戊二胺產品。10.如權利要求9所述的戊二胺的譜分離方法，其特征在于，所述精餾或蒸餾的溫度為125-140℃。11.一種1,5-戊二胺產品，采用如權利要求1～10中任一項所述的戊二胺的譜分離方法制備得到。
技術總結
本發明公開了一種戊二胺的譜分離方法及戊二胺產品。該方法包括如下步驟：將含有雜質的戊二胺液體采用譜分離法進行分離，即可；其中，所述含有雜質的戊二胺液體的pH值為8-14；所述雜質包括糖、素、酸類物質中的一種或多種；所述譜分離法采用的譜填料為陽離子樹脂或葡聚糖凝膠；所述陽離子樹脂為鉀型或H4型陽離子樹脂。本發明提供的分離方法能夠將戊二胺與雜質明顯分離，且操作簡單，分離后通過精餾可得到純度高的戊二胺產品，且殘渣量低。低。
