一種2，5-二甲基-2，5-己二醇的合成方法與流程
二甲基-2，5-己二醇。
12.根據本發明優選的，步驟1)中，引發劑為過氧化氫異丙苯、叔丁基過氧化氫或過氧化氫二異丙苯中的一種或兩種以上的組合。
13.根據本發明優選的，步驟1)中，催化劑為環烷酸鈷、醋酸鈷或硬脂酸鈷中的一種或兩種以上的組合。
14.根據本發明優選的，步驟1)中，堿為濃度32-50wt％的氫氧化鈉或氫氧化鉀水溶液。
15.根據本發明優選的，步驟1)中，2，5-二甲基己烷、引發劑、催化劑和堿的質量比為1：0.002-0.01：0.001-0.01：0.5-2，優選為1：0.002-0.005：0.001-0.003：0.5-1。
16.根據本發明優選的，步驟1)中，反應溫度為88-93℃。
17.根據本發明，步驟1)中，高壓反應釜設置有進氣口和出氣口。壓縮空氣通過進氣口持續通入反應釜，然后尾氣通過出氣口排出反應釜。
18.根據本發明優選的，步驟1)中，壓縮空氣的通入速率為20-40l/min。
19.根據本發明優選的，步驟1)中，保持反應釜內壓力為4.5-5bar。
20.根據本發明優選的，步驟2)中，所得有機相是使用60-80℃的去離子水洗滌1-3次。
21.根據本發明優選的，步驟2)中，結晶方法為緩慢降溫結晶；優選的，降溫速率0.3-0.8℃/min，降溫至5℃。
22.根據本發明優選的，步驟2)中，經結晶、分離所得固體使用2，5-二甲基己烷洗滌1-3次。
23.根據本發明優選的，步驟2)中，干燥溫度為60-70℃，干燥時間為5-6小時。
24.根據本發明優選的，步驟2)中，所得有機相經洗滌、結晶、分離所得母液，與2，5-二甲基己烷洗滌所得洗滌液混合，作為下一批反應原料。
25.優選的，所得有機相經洗滌、結晶、分離所得母液，與2，5-二甲基己烷洗滌所得洗滌液混合，作為下一批反應原料時，補加2，5-二甲基己烷，然后進行下一批反應；進一步優選的，具體步驟如下：將母液和洗滌液的混合液、2，5-二甲基己烷、引發劑、催化劑和堿加入高壓反應釜中；密封反應釜，升溫至85-95℃；向高壓反應釜中持續通入壓縮空氣，保持反應釜內壓力4-5bar，85-95℃下進行攪拌反應；當尾氣中氧氣的體積濃度≥20％時，停止反應；進一步優選的，混合液中2，5-二甲基己烷的質量與補加的2，5-二甲基己烷的總質量、引發劑、催化劑與堿的質量比為1：0.002-0.005：0.001-0.003：0.5-1。
26.根據本發明，一種優選的技術方案，所述2，5-二甲基-2，5-己二醇的合成方法，包括步驟：
27.1)將2，5-二甲基己烷、引發劑、催化劑和堿加入帶有回流、攪拌裝置的高壓反應釜中；密封反應釜，開啟冷凝水，開啟攪拌裝置，升溫至85-95℃；向高壓反應釜中持續通入壓縮空氣，調整尾氣背壓閥，保持反應釜內壓力4-5bar，85-95℃下進行攪拌反應；時刻檢測尾氣中的氧氣濃度，當氧氣的體積濃度≥20％時，停止反應；
28.2)將步驟1)得到的反應液轉移至分液漏斗中，分出下層廢水，所得有機相用60-80℃的去離子水洗滌1-3次；所得有機相轉移至結晶釜中，緩慢降溫結晶；然后通過布氏漏斗進行分離，所得固體用新鮮2，5-二甲基己烷洗滌1-3次；然后放入鼓風干燥箱中，60-70℃下干燥5-6小時，得到2，5-二甲基-2，5-己二醇；分離所得母液，與新鮮2，5-二甲基己烷洗滌所
得洗滌液混合，作為下一批反應的原料。
29.優選的，尾氣排放管道中，安裝氧濃度在線檢測儀，在線檢測尾氣中的氧氣濃度。
30.本發明的技術特點及有益效果如下：
31.(1)本發明采用空氣氧化法，一步合成2，5-二甲基-2，5-己二醇，相對于傳統工藝，更安全、環保，操作更簡單，設備投資也更少。
32.(2)本發明中，分離完產品之后的結晶母液，以及2，5-二甲基己烷洗滌所得洗滌液，作為下一批投料的原料，并補充新鮮2，5-二甲基己烷，有效減少了廢油的產生。
33.(3)本發明的合成方法簡便易行，廢水、固廢少；且反應轉化率和選擇性高，目標產物單程收率50％左右，結合母液套用，循環使用，產品綜合收率80％左右；所得產品2，5-二甲基-2，5-己二醇品質高，適合工業化生產。
34.(4)本發明提出了2，5-二甲基-2，5-己二醇的合成的新工藝路線，更安全環保，且流程更短，操作簡單。
具體實施方式
35.下面結合具體實施例對本發明做進一步的說明，但不限于此。
36.同時下述實施例中所述實驗方法，如無特殊說明，均為常規方法；所述試劑和材料，如無特殊說明，均可從商業途徑獲得。
37.實施例1
38.一種2，5-二甲基-2，5-己二醇的制備方法，包括以下依次進行的步驟：
39.1)將100g 2，5-二甲基己烷、100g 50wt％的氫氧化鈉水溶液、0.2g過氧化氫異丙苯和0.1g環烷酸鈷加入高壓反應釜中，密封并開啟攪拌和冷凝裝置；
40.2)緩慢升溫至88-90℃，開始持續通入壓縮空氣；高壓反應釜設置有進氣口和出氣口。壓縮空氣通過進氣口持續通入反應釜，然后尾氣通過出氣口排出反應釜；尾氣排放管道中，安裝氧濃度在線檢測儀，以時刻檢測尾氣中的氧氣濃度。
41.3)向步驟2)中的高壓反應釜中持續通入壓縮空氣(壓縮空氣的通入速率為40l/min)，調整尾氣背壓閥，保持反應釜壓力4.5-4.7bar，進行攪拌反應。
42.4)時刻檢測尾氣中的氧氣濃度，當氧氣的體積濃度≥20％，停止反應；
43.5)將步驟4)得到的中間混合溶液轉移至分液漏斗中，分出下層廢水，所得有機相用200g熱去離子水洗滌2次,每次用100g。操作過程中保持溫度75-80℃；
44.6)將步驟5)得到的有機相轉移至結晶釜中，緩慢降溫結晶。降溫至5℃，用時140min。
45.7)將步驟6)得到的固液混合物，通過布氏漏斗進行分離，得到母液和固體。所得固體用新鮮2，5-二甲基己烷洗滌兩次，每次使用25g，得到洗滌液和白固體濕品。洗滌液與母液混合，作為下一批反應的原料。。
46.8)將白固體濕品放入鼓風干燥箱，60-70℃下干燥5.5小時，制得2，5-二甲基-2，5-己二醇純品。
47.9)將步驟7)得到的母液進行稱量，得88g。
48.本實施例所得2，5-二甲基-2，5-己二醇干品65.0g，單程2，5-二甲基己烷的轉化率62％，選擇性82％，目標產物收率為50.8％。產品指標見下表：
49.指標名稱指標實施例1主含量％≥99.099.6水分％≤0.50.3熔點(℃)≥87.087.8白度％≥90.095.0度(鉑-鈷法)≤10095碘值(g/100g)≤1.00.8不飽和烴(以炔二醇、烯二醇計)％00
50.實施例2
51.一種2，5-二甲基-2，5-己二醇的制備方法，包括以下依次進行的步驟：
52.1)將實施例1步驟7)中得到的洗滌液與母液的混合液(母液88g，洗滌液50g)、12g新鮮的2，5-二甲基己烷、100g 50wt％的氫氧化鈉水溶液、0.2g過氧化氫異丙苯和0.1g環烷酸鈷加入高壓反應釜中，密封并開啟攪拌和冷凝裝置；
53.2)緩慢升溫至88-90℃，開始持續通入壓縮空氣；高壓反應釜設置有進氣口和出氣口。壓縮空氣通過進氣口持續通入反應釜，然后尾氣通過出氣口排出反應釜；尾氣排放管道中，安裝氧濃度在線檢測儀，以時刻檢測尾氣中的氧氣濃度。
54.3)向步驟2)中的高壓反應釜中持續通入壓縮空氣(壓縮空氣的通入速率為25l/min)，調整尾氣背壓閥，保持反應釜壓力4.5-4.7bar，進行攪拌反應。
55.4)時刻檢測尾氣中的氧氣濃度，當氧氣的體積濃度≥20％，停止反應；
56.5)將步驟4)得到的中間混合溶液轉移至分液漏斗中，分出下層廢水，所得有機相用200g熱去離子水洗滌2次,每次用100g。操作過程中保持溫度75-80℃；
57.6)將步驟5)得到的有機相轉移至結晶釜中，緩慢降溫結晶。降溫至5℃，用時140min。
58.7)將步驟6)得到的固液混合物，通過布氏漏斗進行分離，得到母液和固體。所得固體用新鮮2，5-二甲基己烷洗滌兩次，每次使用25g，得到洗滌液和白固體濕品。洗滌液與母液混合，作為下一批反應的原料。
59.8)將白固體濕品放入鼓風干燥箱，60-70℃下干燥5.5小時，制得2，5-二甲基-2，5-己二醇純品。
60.9)將步驟7)得到的母液進行稱量，得76.5g。
61.本實施例制備得到2，5-二甲基-2，5-己二醇干品76.8g，單程2，5-二甲基己烷轉化率73.5％，選擇性81.6％，目標產物收率60％。產品指標見下表：
62.指標名稱指標實施例2主含量％≥99.099.5水分％≤0.50.2熔點(℃)≥87.087.6白度％≥90.095.0度(鉑-鈷法)≤10095碘值(g/100g)≤1.00.8不飽和烴(以炔二醇、烯二醇計)％00
63.實施例3
64.按照實施例2的方法合成2，5-二甲基-2，5-己二醇，不同的是：對步驟1)進行調整：將實施例2中的步驟7)得到的洗滌液與母液的混合液(母液76.5g，洗滌液50g)、23.5g新鮮的2，5-二甲基己烷、100g 50wt％的氫氧化鈉水溶液、0.2g過氧化氫異丙苯和0.1g環烷酸鈷加入高壓反應釜中，密封并開啟攪拌和冷凝裝置；其它步驟和條件與實施例2一致。
65.本實施例得到母液75.5g。2，5-二甲基-2，5-己二醇干品78.2g，單程2，5-二甲基己烷轉化率74.5％，選擇性82.0％，目標產物收率61％。產品指標見下表：
66.指標名稱指標實施例3主含量％≥99.099.4水分％≤0.50.3熔點(℃)≥87.087.5白度％≥90.095.0度(鉑-鈷法)≤10095碘值(g/100g)≤1.00.6不飽和烴(以炔二醇、烯二醇計)％00
67.實施例4
68.按照實施例2的方法合成2，5-二甲基-2，5-己二醇，不同的是：對步驟1)進行調整：將實施例3中得到的洗滌液與母液的混合液(母液75.5g，洗滌液50g)、24.5g新鮮的2，5-二甲基己烷、100g 50wt％的氫氧化鈉水溶液、0.5g過氧化氫異丙苯和0.3g環烷酸鈷加入反應釜中，密封并開啟攪拌和冷凝裝置；其它步驟和條件與實施例2一致。
69.本實施例得到母液76.3g。2，5-二甲基-2，5-己二醇干品78.3g，單程2，5-二甲基己烷轉化率73.7％，選擇性83.0％，目標產物收率61.2％。產品指標見下表：
70.指標名稱指標實施例4主含量％≥99.099.5水分％≤0.50.1熔點(℃)≥87.087.8白度％≥90.095.0度(鉑-鈷法)≤10095碘值(g/100g)≤1.00.7不飽和烴(以炔二醇、烯二醇計)％00
71.以上實施例的說明只是用于幫助理解本發明的方法及其核心思想。應當指出，對于本技術領域的普通技術人員來說，在不脫離本發明原理的前提下，還可以對本發明進行若干改進和修飾，這些改進和修飾也落入本發明權利要求的保護范圍內。
72.實施例5
73.按照實施例1的方法合成2，5-二甲基-2，5-己二醇，不同的是：對步驟1)進行調整：1)將100g 2，5-二甲基己烷、100g 32wt％的氫氧化鈉水溶液、0.2g過氧化氫異丙苯和0.1g環烷酸鈷加入高壓反應釜中，密封并開啟攪拌和冷凝裝置；區別是：變化氫氧化鈉水溶液的濃度，其它步驟和條件與實施例1一致。
74.本對比例得到2，5-二甲基-2，5-己二醇干品44.2g，單程2，5-二甲基己烷轉化率
51.5％，選擇性67.0％，目標產物收率34.5％。
75.對比例1
76.按照實施例1的方法合成2，5-二甲基-2，5-己二醇，不同的是：對步驟1)進行調整：1)將100g 2，5-二甲基己烷、100g 50wt％的氫氧化鈉水溶液、0.2g過氧化氫異丙苯加入高壓反應釜中，密封并開啟攪拌和冷凝裝置；區別是：不再加入環烷酸鈷，其它步驟和條件與實施例1一致。
77.本對比例未得到2，5-二甲基-2，5-己二醇干品，發現反應液中殘留大量過氧化物(2，5-二甲基-2，5-二過氧化氫基己烷)。
78.對比例2
79.按照實施例1的方法合成2，5-二甲基-2，5-己二醇，不同的是：對步驟1)進行調整：1)將100g 2，5-二甲基己烷、100g 50wt％的氫氧化鈉水溶液、0.1g環烷酸鈷加入高壓反應釜中，密封并開啟攪拌和冷凝裝置；區別是：不再加入引發劑，其它步驟和條件與實施例1一致。
80.本對比例未得到2，5-二甲基-2，5-己二醇干品，發現反應液中僅有少量原料發生了反應，判斷為該反應未成功引發。
技術特征：
1.一種2，5-二甲基-2，5-己二醇的合成方法，包括步驟：1)將2，5-二甲基己烷、引發劑、催化劑和堿加入高壓反應釜中；密封反應釜，升溫至85-95℃；向高壓反應釜中持續通入壓縮空氣，保持反應釜內壓力4-5bar，85-95℃下進行攪拌反應；當尾氣中氧氣的體積濃度≥20％時，停止反應；2)步驟1)所得反應液經分層，所得有機相經洗滌、結晶、分離、洗滌、干燥得到2，5-二甲基-2，5-己二醇。2.根據權利要求1所述2，5-二甲基-2，5-己二醇的合成方法，其特征在于，步驟1)中，包括以下條件中的一項或多項：i、引發劑為過氧化氫異丙苯、叔丁基過氧化氫或過氧化氫二異丙苯中的一種或兩種以上的組合；ii、催化劑為環烷酸鈷、醋酸鈷或硬脂酸鈷中的一種或兩種以上的組合；iii、堿為濃度32-50wt％的氫氧化鈉或氫氧化鉀水溶液。3.根據權利要求1所述2，5-二甲基-2，5-己二醇的合成方法，其特征在于，步驟1)中，2，5-二甲基己烷、引發劑、催化劑和堿的質量比為1：0.002-0.01：0.001-0.01：0.5-2，優選為1：0.002-0.005：0.001-0.003：0.5-1。4.根據權利要求1所述2，5-二甲基-2，5-己二醇的合成方法，其特征在于，步驟1)中，包括以下條件中的一項或多項：i、反應溫度為88-93℃；ii、壓縮空氣的通入速率為20-40l/min；iii、保持反應釜內壓力為4.5-5bar。5.根據權利要求1所述2，5-二甲基-2，5-己二醇的合成方法，其特征在于，步驟2)中，包括以下條件中的一項或多項：i、所得有機相是使用60-80℃的去離子水洗滌1-3次；ii、結晶方法為緩慢降溫結晶；優選的，降溫速率0.3-0.8℃/min，降溫至5℃；iii、干燥溫度為60-70℃，干燥時間為5-6小時。6.根據權利要求1所述2，5-二甲基-2，5-己二醇的合成方法，其特征在于，步驟2)中，經結晶、分離所得固體使用2，5-二甲基己烷洗滌1-3次。7.根據權利要求6所述2，5-二甲基-2，5-己二醇的合成方法，其特征在于，步驟2)中，所得有機相經洗滌、結晶、分離所得母液，與2，5-二甲基己烷洗滌所得洗滌液混合，作為下一批反應原料。8.根據權利要求7所述2，5-二甲基-2，5-己二醇的合成方法，其特征在于，所得有機相經洗滌、結晶、分離所得母液，與2，5-二甲基己烷洗滌所得洗滌液混合，作為下一批反應原料時，補加2，5-二甲基己烷，然后進行下一批反應。9.根據權利要求8所述2，5-二甲基-2，5-己二醇的合成方法，其特征在于，所得有機相經洗滌、結晶、分離所得母液，與2，5-二甲基己烷洗滌所得洗滌液混合，作為下一批反應原料時，具體步驟如下：將母液和洗滌液的混合液、2，5-二甲基己烷、引發劑、催化劑和堿加入高壓反應釜中；密封反應釜，升溫至85-95℃；向高壓反應釜中持續通入壓縮空氣，保持反應釜內壓力4-5bar，85-95℃下進行攪拌反應；當尾氣中氧氣的體積濃度≥20％時，停止反應；優選的，混合液中2，5-二甲基己烷的質量與補加的2，5-二甲基己烷的總質量、引發劑、催化
劑與堿的質量比為1：0.002-0.005：0.001-0.003：0.5-1。10.根據權利要求1所述2，5-二甲基-2，5-己二醇的合成方法，其特征在于，所述2，5-二甲基-2，5-己二醇的合成方法，包括步驟：1)將2，5-二甲基己烷、引發劑、催化劑和堿加入帶有回流、攪拌裝置的高壓反應釜中；密封反應釜，開啟冷凝水，開啟攪拌裝置，升溫至85-95℃；向高壓反應釜中持續通入壓縮空氣，調整尾氣背壓閥，保持反應釜內壓力4-5bar，85-95℃下進行攪拌反應；時刻檢測尾氣中的氧氣濃度，當氧氣的體積濃度≥20％時，停止反應；2)將步驟1)得到的反應液轉移至分液漏斗中，分出下層廢水，所得有機相用60-80℃的去離子水洗滌1-3次；所得有機相轉移至結晶釜中，緩慢降溫結晶；然后通過布氏漏斗進行分離，所得固體用新鮮2，5-二甲基己烷洗滌1-3次；然后放入鼓風干燥箱中，60-70℃下干燥5-6小時，得到2，5-二甲基-2，5-己二醇；分離所得母液，與新鮮2，5-二甲基己烷洗滌所得洗滌液混合，作為下一批反應的原料。
技術總結
發明提供一種2，5-二甲基-2，5-己二醇的合成方法。本發明合成方法包括步驟：將2，5-二甲基己烷、引發劑、催化劑和堿加入高壓反應釜中；密封反應釜，升溫至85-95℃；向高壓反應釜中持續通入壓縮空氣，保持反應釜內壓力4-5bar，85-95℃下進行攪拌反應；當尾氣中氧氣的體積濃度≥20％時，停止反應；所得反應液經分層，所得有機相經洗滌、結晶、分離、洗滌、干燥即得。本發明采用一步空氣氧化法代替傳統的炔化/加氫工藝，簡化反應流程，提高產品生產過程中的安全性，廢水產生量少，清潔、綠環保；且轉化率和反應選擇性高，目標產物收率高，所得2，5-二甲基-2，5-己二醇滿足指標要求。己二醇滿足指標要求。
