土壤及地下水中難降解有機(jī)物的降解方法
1.本發(fā)明屬于土壤及地下水修復(fù)技術(shù)領(lǐng)域；具體涉及土壤及地下水中難降解有機(jī)物的降解方法。
背景技術(shù)：
2.很多工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程涉及石油烴、多環(huán)芳烴、苯系物、鹵代烴等難降解有機(jī)物，容易造成土壤和地下水污染，如治理不善會(huì)危害人民健康和生態(tài)安全，嚴(yán)重制約了土地的可持續(xù)開(kāi)發(fā)和利用。目前國(guó)內(nèi)外有機(jī)污染土壤修復(fù)技術(shù)普遍存在治理成本高、能耗高、修復(fù)周期長(zhǎng)、剩余污染物濃度高、深層土壤修復(fù)困難等問(wèn)題，不僅顯著增加了治理單位的經(jīng)濟(jì)負(fù)擔(dān)，而且嚴(yán)重影響了污染場(chǎng)地修復(fù)工程的實(shí)施。
3.由于土壤中苯系物、多環(huán)芳烴、石油烴、鹵代烴的生物可降解性很差，生物修復(fù)方法普遍周期長(zhǎng)，降解效果差。化學(xué)氧化技術(shù)對(duì)苯系物、多環(huán)芳烴、石油烴污染土壤進(jìn)行修復(fù)時(shí)，現(xiàn)有化學(xué)氧化劑存在污染物去除率低、藥劑消耗量大、破壞土壤環(huán)境、鹵代烴脫鹵困難的問(wèn)題，而且現(xiàn)有土壤化學(xué)修復(fù)劑對(duì)于多環(huán)芳烴、苯系物、石油烴作用的去除率只有30％～50％，鹵代烴脫鹵更是低于30％，對(duì)于高濃度污染土壤處理后仍無(wú)法達(dá)標(biāo)，而且現(xiàn)有土壤化學(xué)修復(fù)藥劑的有效期短、消耗量大、處理成本高、嚴(yán)重破壞土壤生態(tài)。因此，開(kāi)發(fā)高效土壤修復(fù)劑，提高污染物的去除效果、降低藥劑消耗量、提高鹵代烴降解效果是目前亟待解決的實(shí)際問(wèn)題。
4.名稱：一種鐵-氮共摻雜的納米碳復(fù)合催化劑、制備方法及應(yīng)用，申請(qǐng)?zhí)枺?02111564406.9的專利申請(qǐng)中，公開(kāi)了一種沼渣基鐵-氮共摻雜納米碳復(fù)合催化劑，在沼渣資源化利用的同時(shí)實(shí)現(xiàn)石油污染土壤中的高效、綠修復(fù)；其中使用實(shí)驗(yàn)室制備的鐵-氮共摻雜的納米碳材料作為催化劑，活化過(guò)硫酸鹽處理有機(jī)污染土壤，制備材料中鐵元素以fe0、fe3c和fen
x
等低價(jià)金屬的形式存在，且fe基納米顆粒在多孔碳材料的孔隙內(nèi)均勻分散，但其中的催化材料制備工藝復(fù)雜、制備成本昂貴。催化劑制備過(guò)程中使用過(guò)量浸漬法初步將fe
2+
固定在載體表面，而濾出的浸漬液中大量的fe
2+
未被有效利用；且fe0、fe3c和fen
x
催化劑制備時(shí)需要經(jīng)歷長(zhǎng)時(shí)間冷凍干燥和惰性氣體保護(hù)下高溫煅燒等高耗能過(guò)程，制備過(guò)程中工藝過(guò)程的高能耗和大量材料消耗，制造成本較高，既不經(jīng)濟(jì)也不環(huán)保。其中的催化劑以固體粉末的方式投加，固體粉末的催化材料往往很難有效的分散在土壤中，催化劑、氧化劑和污染物三者接觸不均勻，傳質(zhì)阻力大，氧化劑消耗量遠(yuǎn)超理論量，使過(guò)硫酸鹽和催化粉末的投加量大。而且固體粉末藥劑在土壤中移動(dòng)和滲透能力十分有限，固體粉末受土壤截留過(guò)濾作用，傳輸距離較短，不適用于注射深層土壤和地下水進(jìn)行大面積污染修復(fù)。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
5.本發(fā)明目的是解決現(xiàn)有化學(xué)氧化對(duì)土壤中苯系物、多環(huán)芳烴、石油烴等難降解有機(jī)物的降解率低、藥劑消耗量大的問(wèn)題，而提供土壤及地下水中難降解有機(jī)物的降解方法。
6.土壤及地下水中難降解有機(jī)物的降解方法，它為向污染土壤或地下水中加入物質(zhì)
a和物質(zhì)b，即完成所述降解方法；所述物質(zhì)a和物質(zhì)b加入方式為：同時(shí)加入、先加物質(zhì)a再加物質(zhì)b或者先加物質(zhì)b再加物質(zhì)a。
7.土壤及地下水中難降解有機(jī)物的降解方法，它為向污染土壤或地下水中加入物質(zhì)b和物質(zhì)c，即完成所述降解方法；所述物質(zhì)b和物質(zhì)c加入方式為：同時(shí)加入、先加物質(zhì)b再加物質(zhì)c或者先加物質(zhì)c再加物質(zhì)b。
8.現(xiàn)有活化過(guò)硫酸鹽、過(guò)氧化鈣、高錳酸鉀等化學(xué)氧化方法對(duì)土壤中石油烴、多環(huán)芳烴、苯系物的去除率較低，而且氧化劑用量較大，處理成本高；本發(fā)明解決了上述問(wèn)題。
9.本發(fā)明在使用氧化劑(即本發(fā)明物質(zhì)a中的一種)修復(fù)土壤過(guò)程中投加銨態(tài)氮、硝態(tài)氮、尿素、氮肥、氨態(tài)氮、聚羥基脂肪酸酯、化肥、有機(jī)肥、堆肥茶、緩釋肥、控釋肥、含氮化合物中的一種或多種，不僅可大幅度降低氧化劑的用量、提升難降解有機(jī)物污染物的降解率，降低難溶有機(jī)物在土壤表面的吸附作用，而且可以顯著提高對(duì)土壤中石油烴、多環(huán)芳烴、苯系物、鹵代烴的去除率，并使污染物分解反應(yīng)溫和長(zhǎng)效，從而降低土壤修復(fù)成本，減弱了過(guò)硫酸鹽等氧化劑對(duì)土壤生態(tài)條件的酸化和破壞。采用活化過(guò)硫酸鹽、過(guò)氧化鈣、高錳酸鉀三種氧化劑對(duì)于石油烴濃度為40000mg/kg和15000mg/kg的污染土壤分別進(jìn)行氧化處理，其對(duì)土壤中總石油烴去除率均低于35％、45％，而采用本發(fā)明方法進(jìn)行處理，總石油烴去除率高于80％和85％，并可節(jié)省氧化劑用量25％-50％，并促進(jìn)鹵代烴的脫鹵作用。
10.本發(fā)明采用市售低價(jià)鐵鹽和鐵礦，無(wú)需摻雜負(fù)載等工序以及納米碳材料的制備，可大幅度顯著降低了土壤和地下水處理成本。本發(fā)明中有效物質(zhì)可通過(guò)鉆孔注入到深層污染土壤和地下水，能夠?qū)ι顚游廴就寥篮偷叵滤M(jìn)行高效修復(fù)。
11.本發(fā)明中適用于土壤及地下水中難降解有機(jī)物的降解。
具體實(shí)施方式
12.本發(fā)明技術(shù)方案不局限于以下所列舉具體實(shí)施方式，還包括各具體實(shí)施方式間的任意組合。
13.具體實(shí)施方式一：本實(shí)施方式土壤及地下水中難降解有機(jī)物的降解方法，它為向污染土壤或地下水中加入物質(zhì)a和物質(zhì)b，即完成所述降解方法；所述物質(zhì)a和物質(zhì)b加入方式為：同時(shí)加入、先加物質(zhì)a再加物質(zhì)b或者先加物質(zhì)b再加物質(zhì)a。
14.本實(shí)施方式中物種a和物質(zhì)b加入的時(shí)間間隔可長(zhǎng)可短。
15.本實(shí)施方式中污染土壤或地下水，是指受到苯系物、多環(huán)芳烴、石油烴和鹵代烴污染的表層污染土壤、深層污染土壤或地下水。
16.具體實(shí)施方式二：本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式一不同的是，所述物質(zhì)a為過(guò)硫酸鹽、過(guò)氧化鈣、高錳酸鉀、二價(jià)鐵離子或二價(jià)鐵鹽、三價(jià)鐵離子或三價(jià)鐵鹽、三氧化二鐵，四氧化三鐵，硫化亞鐵，黃鐵礦，磁鐵礦、赤鐵礦、磁赤鐵礦、褐鐵礦、菱鐵礦中的一種或幾種的組合物。其它步驟及參數(shù)與具體實(shí)施方式一相同。
17.本實(shí)施方式中物質(zhì)a為組合物時(shí)，各組分按任意比混合。
18.具體實(shí)施方式三：本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式一不同的是，所述物質(zhì)b為含氮化合物或含氮的混合物。其它步驟及參數(shù)與具體實(shí)施方式一相同。其它步驟及參數(shù)與具體實(shí)施方式一相同。
19.具體實(shí)施方式四：本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式一不同的是，所述所述物質(zhì)b為銨態(tài)
氮、硝態(tài)氮、尿素、氮肥、氨態(tài)氮、聚羥基脂肪酸酯、化肥、有機(jī)肥、堆肥茶、緩釋肥、控釋肥中的一種或幾種的組合物。其它步驟及參數(shù)與具體實(shí)施方式一相同。
20.本實(shí)施方式中物質(zhì)b為組合物時(shí)，各組分按任意比混合。
21.具體實(shí)施方式五：本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式一不同的是，所述物質(zhì)a與污染土壤或地下水中目標(biāo)污染物的質(zhì)量比為(0.05～50):1。其它步驟及參數(shù)與具體實(shí)施方式一相同。
22.具體實(shí)施方式六：本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式一不同的是，所述物質(zhì)b與污染土壤或地下水中目標(biāo)污染物的質(zhì)量比為(0.05～50):1。其它步驟及參數(shù)與具體實(shí)施方式一相同。
23.具體實(shí)施方式七：本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式一不同的是，所述物質(zhì)a與物質(zhì)b可以直接使用，也可以與水混合后使用。其它步驟及參數(shù)與具體實(shí)施方式一相同。
24.本實(shí)施方式中物質(zhì)a和物質(zhì)b與水混合后的溶液，濃度不限。
25.本實(shí)施方式中物質(zhì)a和物質(zhì)b可以直接加入污染土壤或地下水，若是深層污染土壤或地下水可采用注入的方式。
26.具體實(shí)施方式八：本實(shí)施方式土壤及地下水中難降解有機(jī)物的降解方法，它為向污染土壤或地下水中加入物質(zhì)b和物質(zhì)c，即完成所述降解方法；所述物質(zhì)b和物質(zhì)c加入方式為：同時(shí)加入、先加物質(zhì)b再加物質(zhì)c或者先加物質(zhì)c再加物質(zhì)b。
27.本實(shí)施方式中物種b和物質(zhì)c加入的時(shí)間間隔可長(zhǎng)可短。
28.本實(shí)施方式中污染土壤或地下水，是指受到苯系物、多環(huán)芳烴、石油烴和鹵代烴污染的表層污染土壤、深層污染土壤或地下水。
29.本實(shí)施方式中所述物質(zhì)b為含氮化合物或含氮的混合物；所述物質(zhì)b為銨態(tài)氮、硝態(tài)氮、尿素、氮肥、氨態(tài)氮、聚羥基脂肪酸酯、化肥、有機(jī)肥、堆肥茶、緩釋肥、控釋肥中的一種或幾種的組合物；物質(zhì)b為組合物時(shí)，各組分按任意比混合；所述物質(zhì)b與污染土壤或地下水中目標(biāo)污染物的質(zhì)量比為(0.05～50):1。
30.本實(shí)施方式中所述物質(zhì)b與物質(zhì)c可以直接使用，也可以與水混合后使用。其它步驟及參數(shù)與具體實(shí)施方式一相同。
31.本實(shí)施方式中物質(zhì)b和物質(zhì)c與水混合后的溶液，濃度不限。
32.本實(shí)施方式中物質(zhì)b和物質(zhì)c可以直接加入污染土壤或地下水，若是深層污染土壤或地下水可采用注入的方式。
33.具體實(shí)施方式九：本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式八不同的是，所述物質(zhì)c為過(guò)硫酸鹽、過(guò)氧化鈣、高錳酸鉀、二價(jià)鐵鹽、三價(jià)鐵鹽中的一種或幾種的組合物。其它步驟及參數(shù)與具體實(shí)施方式八相同。
34.本實(shí)施方式中溶液c為組合物時(shí)，各組分按任意比混合。
35.具體實(shí)施方式十：本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式八不同的是，所述物質(zhì)c與污染土壤或地下水中目標(biāo)污染物的質(zhì)量比為(0.05～50):1。其它步驟及參數(shù)與具體實(shí)施方式八相同。
36.通過(guò)以下實(shí)施例驗(yàn)證本發(fā)明的有益效果：
37.實(shí)施例1：
38.土壤及地下水中難降解有機(jī)物的降解方法，按以下步驟實(shí)現(xiàn)：
39.一、當(dāng)待處理物為表層污染土壤，向表層污染土壤中加入物質(zhì)a，15天后，再加入物質(zhì)b，40天后，完成表層污染土壤中難降解有機(jī)物的降解；
40.二、當(dāng)待處理物為深層污染土壤和地下水，鉆孔到深層污染土壤或地下水的深度，然后利用泵將物質(zhì)c的水溶液注入到深層污染土壤和地下水中15天后，再利用泵加入物質(zhì)b的水溶液，40天后，完成土壤及地下水中難降解有機(jī)物的降解。
41.本實(shí)施方式中所述表層污染土壤、深層污染土壤或地下水，均受到石油烴的污染。
42.本實(shí)施例步驟一中所述表層污染土壤為距離地表0～20cm的土壤。
43.本實(shí)施例步驟一中所述物質(zhì)a為過(guò)硫酸鈉和硫酸亞鐵的混合物，其質(zhì)量比為4:1。
44.本實(shí)施例步驟一中所述物質(zhì)a與表層污染土壤中目標(biāo)污染物的質(zhì)量比為7.5:1。
45.本實(shí)施例步驟一中所述物質(zhì)b為尿素。
46.本實(shí)施例步驟一中所述物質(zhì)b與表層污染土壤中目標(biāo)污染物的質(zhì)量比為4:1。
47.本實(shí)施例步驟二中所述深層污染土壤為距離地表2500～3000cm的土壤。
48.本實(shí)施例步驟二中所述物質(zhì)c的水溶液：濃度20wt％的過(guò)硫酸鈉和濃度20wt％的硫酸亞鐵，按照質(zhì)量比4:1混合。
49.本實(shí)施例步驟二中所述物質(zhì)c與深層污染土壤中目標(biāo)污染物的質(zhì)量比為20:1。
50.本實(shí)施例步驟二中所述物質(zhì)b的水溶液，其濃度為30wt％，它為尿素的水溶液。
51.對(duì)比例1-1：
52.本對(duì)比例與實(shí)施例1不同的是：步驟1中不再加入物質(zhì)b。其它步驟及參數(shù)與實(shí)施例1中的步驟一相同。
53.對(duì)比例1-2：
54.本對(duì)比例與對(duì)比例1-1不同的是：步驟1中物質(zhì)a的加入量為0.05～0.0625:1。其它步驟及參數(shù)與實(shí)施例1中的步驟一相同。
55.本實(shí)施例步驟一中待處理物的表層污染土壤，源自黑龍江省大慶市，受到石油烴的污染，土壤石油烴濃度為5163
±
113mg/kg，初始狀態(tài)與本實(shí)施例處理后的各項(xiàng)數(shù)數(shù)值對(duì)比如表1所示。單獨(dú)使用過(guò)硫酸鹽高級(jí)氧化法處理石油烴污染土壤，在15天內(nèi)石油烴的去除率達(dá)到了40％-44％，土壤中殘留石油烴濃度為2117mg/kg，但繼續(xù)延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間，石油烴的去除效果不再明顯。在物質(zhì)a的加入比例從3.75％提高至6.25％時(shí)，最終石油烴的去除率仍不超過(guò)45％。如本實(shí)施例1所示，繼續(xù)向化學(xué)氧化過(guò)的土壤中投加尿素，在耦合反應(yīng)40天土壤石油烴降解率分別達(dá)到了77.3％，處理后石油烴濃度為1172mg/kg。
56.表1
[0057] 物質(zhì)a用量初始濃度15天去除率55天去除率處理后濃度
??
mg/kg％％mg/kg實(shí)施例17.5:1516443.377.31172對(duì)比例1-17.5:1517742.841.62988對(duì)比例1-210:1515144.445.52807對(duì)比例1-212.5:1514340.642.72947
[0058]
對(duì)比例1-3：
[0059]
本對(duì)比例與實(shí)施例1不同的是：步驟2中不再加入物質(zhì)b。其它步驟及參數(shù)與實(shí)施例1中的步驟一相同。
[0060]
對(duì)比例1-4：
[0061]
本對(duì)比例與對(duì)比例1-3不同的是：步驟1中溶液c的加入量為24～32:1。其它步驟及參數(shù)與實(shí)施例1中的步驟一相同。
[0062]
本實(shí)施例步驟二中待處理物的深層污染土壤和地下水，源自黑龍江省大慶市，受到石油烴的污染，土壤石油烴濃度為1343
±
52mg/kg，初始狀態(tài)與本實(shí)施例處理后的各項(xiàng)數(shù)數(shù)值對(duì)比如表2所示。單獨(dú)使用過(guò)硫酸鹽高級(jí)氧化法處理深層石油烴污染土壤，在15天內(nèi)石油烴的去除率達(dá)到了53％-55％，土壤中殘留石油烴濃度為712mg/kg，但繼續(xù)延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間，石油烴的去除效果不再明顯。在物質(zhì)c的加入比例從3.75％提高至6.25％時(shí)，最終石油烴的去除率仍不超過(guò)55％。如本實(shí)施例1所示，繼續(xù)向化學(xué)氧化過(guò)的土壤中投加尿素，在耦合反應(yīng)40天土壤石油烴降解率分別達(dá)到了85.8％，處理后石油烴濃度為191mg/kg。
[0063]
表2
[0064] 物質(zhì)a用量初始濃度15天去除率55天去除率處理后濃度
??
mg/kg％％mg/kg實(shí)施例120:1134351.585.8191對(duì)比例1-320:1136250.851.32988對(duì)比例1-424:1135554.652.62807對(duì)比例1-432:1135953.854.82947
[0065]
實(shí)施例2：
[0066]
土壤及地下水中難降解有機(jī)物的降解方法，還可以按以下步驟實(shí)現(xiàn)：
[0067]
一、當(dāng)待處理物為表層污染土壤，向表層污染土壤中加入物質(zhì)b，50天后，再加入物質(zhì)a，15天后，完成表層污染土壤中難降解有機(jī)物的降解；
[0068]
二、當(dāng)待處理物為深層污染土壤和地下水，鉆孔到深層污染土壤或地下水的深度，然后利用泵將物質(zhì)b的水溶液注入到深層污染土壤和地下水中，50天后，再利用泵將加入物質(zhì)c的水溶液，15天后，完成土壤及地下水中難降解有機(jī)物的降解。
[0069]
本實(shí)施方式中所述表層污染土壤、深層污染土壤或地下水，均受到石油烴的污染。
[0070]
本實(shí)施例步驟一中所述表層污染土壤為距離地表0～20cm的土壤。
[0071]
本實(shí)施例步驟一中所述物質(zhì)a為過(guò)硫酸鈉和硫酸亞鐵的混合物，其質(zhì)量比為4:1。
[0072]
本實(shí)施例步驟一中所述物質(zhì)a與表層污染土壤中目標(biāo)污染物的質(zhì)量比為4:1。
[0073]
本實(shí)施例步驟一中所述物質(zhì)b為尿素。
[0074]
本實(shí)施例步驟一中所述物質(zhì)b與表層污染土壤中目標(biāo)污染物的質(zhì)量比為4:1。
[0075]
本實(shí)施例步驟二中所述深層污染土壤為距離地表2500～3000cm的土壤。
[0076]
本實(shí)施例步驟二中所述物質(zhì)c的水溶液：濃度20wt％的過(guò)硫酸鈉和濃度20wt％的硫酸亞鐵，按照質(zhì)量比4:1混合。
[0077]
本實(shí)施例步驟二中所述物質(zhì)c與深層污染土壤中目標(biāo)污染物的質(zhì)量比為20:1。
[0078]
本實(shí)施例步驟二中所述物質(zhì)b的水溶液，其濃度為30wt％，它為尿素的水溶液。
[0079]
對(duì)比例2-1：
[0080]
本對(duì)比例與實(shí)施例2不同的是：步驟1中不再加入物質(zhì)a。其它步驟及參數(shù)與實(shí)施例1中的步驟一相同。
[0081]
對(duì)比例2-2：
[0082]
本對(duì)比例與對(duì)比例2-1不同的是：步驟1中物質(zhì)b的加入量為6～10:1。其它步驟及參數(shù)與實(shí)施例1中的步驟一相同。
[0083]
本實(shí)施例步驟一中待處理物的表層污染土壤，源自黑龍江省大慶市，受到石油烴的污染，土壤石油烴濃度為5163
±
113mg/kg，初始狀態(tài)與本實(shí)施例處理后的各項(xiàng)數(shù)數(shù)值對(duì)比如表3所示。在污染土壤中加入2％、3％和5％尿素，50天內(nèi)石油烴的降解率達(dá)到45.38％、46.15％和40.76％，石油烴降解緩慢。而如本實(shí)施例2的方法，繼續(xù)加入物質(zhì)a后，15天后石油烴濃度減少為1355mg/kg，去除率達(dá)到了73.69％，這不僅大大提高了污染物的去除效果，還減少了氧化劑的投入量。
[0084]
表3
[0085] 物質(zhì)a用量初始濃度50天去除率65天去除率處理后濃度
??
mg/kg％％mg/kg實(shí)施例24:1515245.3873.691355對(duì)比例2-14:1513845.6948.362653對(duì)比例2-26:1511646.1549.132754對(duì)比例2-210:1519240.7642.353075
[0086]
對(duì)比例2-3：
[0087]
本對(duì)比例與實(shí)施例2不同的是：步驟二中不再加入物質(zhì)a。其它步驟及參數(shù)與實(shí)施例2中的步驟二相同。
[0088]
對(duì)比例2-4：
[0089]
本對(duì)比例與對(duì)比例2-1不同的是：步驟二中物質(zhì)b的加入量為6～10:1。其它步驟及參數(shù)與實(shí)施例2中的步驟二相同。
[0090]
本實(shí)施例步驟一中待處理物的表層污染土壤，源自黑龍江省大慶市，受到石油烴的污染，土壤石油烴濃度為1343
±
52mg/kg，初始狀態(tài)與本實(shí)施例處理后的各項(xiàng)數(shù)數(shù)值對(duì)比如表4所示。在污染土壤中加入2％、3％和5％尿素，50天內(nèi)石油烴的降解率達(dá)到45.80％、47.69％和44.13％，石油烴降解緩慢。而如本實(shí)施例2的方法，繼續(xù)加入物質(zhì)a，15天后石油烴濃度減少為271mg/kg，去除率達(dá)到了79.32％。
[0091]
表4
[0092] 物質(zhì)a用量初始濃度50天去除率65天去除率處理后濃度
??
mg/kg％％mg/kg實(shí)施例24:1131445.8079.32271對(duì)比例2-34:1132546.1548.26810對(duì)比例2-46:1135547.6949.36708對(duì)比例2-410:1131144.1348.23678
技術(shù)特征：
1.土壤及地下水中難降解有機(jī)物的降解方法，其特征在于它為向污染土壤或地下水中加入物質(zhì)a和物質(zhì)b，即完成所述降解方法；所述物質(zhì)a和物質(zhì)b加入方式為：同時(shí)加入、先加物質(zhì)a再加物質(zhì)b或者先加物質(zhì)b再加物質(zhì)a。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的土壤及地下水中難降解有機(jī)物的降解方法，其特征在于所述物質(zhì)a為過(guò)硫酸鹽、過(guò)氧化鈣、高錳酸鉀、二價(jià)鐵離子或二價(jià)鐵鹽、三價(jià)鐵離子或三價(jià)鐵鹽、三氧化二鐵，四氧化三鐵，硫化亞鐵，黃鐵礦，磁鐵礦、赤鐵礦、磁赤鐵礦、褐鐵礦、菱鐵礦中的一種或幾種的組合物。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的土壤及地下水中難降解有機(jī)物的降解方法，其特征在于所述物質(zhì)b為含氮化合物或含氮的混合物。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的土壤及地下水中難降解有機(jī)物的降解方法，其特征在于所述物質(zhì)b為銨態(tài)氮、硝態(tài)氮、尿素、氮肥、氨態(tài)氮、聚羥基脂肪酸酯、化肥、有機(jī)肥、堆肥茶、緩釋肥、控釋肥中的一種或幾種的組合物。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的土壤及地下水中難降解有機(jī)物的降解方法，其特征在于所述物質(zhì)a與污染土壤或地下水中目標(biāo)污染物的質(zhì)量比為(0.05～50):1。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的土壤及地下水中難降解有機(jī)物的降解方法，其特征在于所述物質(zhì)b與污染土壤或地下水中目標(biāo)污染物的質(zhì)量比為(0.05～50):1。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的土壤及地下水中難降解有機(jī)物的降解方法，其特征在于所述物質(zhì)a與物質(zhì)b可以直接使用，也可以與水混合后使用。8.土壤及地下水中難降解有機(jī)物的降解方法，其特征在于它為向污染土壤或地下水中加入物質(zhì)b和物質(zhì)c，即完成所述降解方法；所述物質(zhì)b和物質(zhì)c加入方式為：同時(shí)加入、先加物質(zhì)b再加物質(zhì)c或者先加物質(zhì)c再加物質(zhì)b。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的土壤及地下水中難降解有機(jī)物的降解方法，其特征在于所述物質(zhì)c為過(guò)硫酸鹽、過(guò)氧化鈣、高錳酸鉀、二價(jià)鐵鹽、三價(jià)鐵鹽中的一種或幾種的組合物。10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的土壤及地下水中難降解有機(jī)物的降解方法，其特征在于所述物質(zhì)c與污染土壤或地下水中目標(biāo)污染物的質(zhì)量比為(0.05～50):1。
技術(shù)總結(jié)
土壤及地下水中難降解有機(jī)物的降解方法，它屬于土壤及地下水修復(fù)技術(shù)領(lǐng)域，它解決了現(xiàn)有化學(xué)氧化對(duì)土壤中苯系物、多環(huán)芳烴、石油烴等難降解有機(jī)物的降解率低、藥劑消耗量大的問(wèn)題。方法：向污染土壤或地下水中加入物質(zhì)A和物質(zhì)B；A和B加同時(shí)加入、先加A再加B或先加B再加A。方法：向污染土壤或地下水中加入物質(zhì)B和物質(zhì)C；B和C同時(shí)加入、先加B再加C或先加C再加B。本發(fā)明降低氧化劑用量、降低難溶有機(jī)物在土壤表面的吸附作用，顯著提高對(duì)土壤中石油烴、多環(huán)芳烴等難降解污染物的去除率，并使污染物分解反應(yīng)溫和長(zhǎng)效，降低土壤修復(fù)成本，減弱了過(guò)硫酸鹽等氧化劑對(duì)土壤生態(tài)條件的酸化和破壞。適用于土壤及地下水中難降解有機(jī)物的降解。適用于土壤及地下水中難降解有機(jī)物的降解。
