殺微生物喹啉二氫-(噻嗪)噁嗪衍生物的制作方法

殺微生物喹啉二氫-(噻嗪)噁嗪衍生物的制作方法

殺微生物喹啉二氫-(噻嗪)噁嗪衍生物
1.本發明涉及殺微生物喹啉二氫-(噻嗪)噁嗪衍生物，例如作為活性成分，這些喹啉二氫-(噻嗪)噁嗪衍生物具有殺微生物活性、特別是殺真菌活性。本發明還涉及這些喹啉二氫-(噻嗪)噁嗪衍生物的制備，涉及在這些喹啉二氫-(噻嗪)噁嗪衍生物的制備中有用的中間體，涉及這些中間體的制備，涉及包含這些喹啉二氫-(噻嗪)噁嗪衍生物中至少一種的農用化學組合物，涉及這些組合物的制備并且涉及這些喹啉二氫
??
(噻嗪)噁嗪衍生物或組合物在農業或園藝中用于控制或預防植物、收獲的糧食作物、種子或非生命材料被植物病原性微生物、特別是真菌侵染的用途。
2.某些殺真菌喹啉化合物描述于wo 2005/070917、wo2011/077514、wo 2016/156129和wo 2018/073110中。
3.根據本發明，提供了一種具有式(i)的化合物：
[0004][0005]
其中：
[0006]
x是o或s或s(＝o)；
[0007]
r1是鹵素、甲基或氰基；
[0008]
r2是氫或鹵素；
[0009]
r3和r4各自獨立地是氫或甲基；
[0010]
r5和r6各自獨立地選自氫、c
1-c5烷基、c
1-c5鹵代烷基、氰基 c
1-c5烷基、c
1-c3烷氧基c
1-c5烷基、c
2-c5烯基、c
2-c5鹵代烯基、氰基c
2-c5烯基、c
1-c3烷氧基c
2-c5烯基、c
2-c5炔基、c
2-c5鹵代炔基、氰基c
2-c5炔基、c
1-c3烷氧基c
2-c5炔基和c
3-c6環烷基，其中環烷基任選地被1、2或3個獨立地選自以下的取代基取代：鹵素、氰基、c
1-c3烷基和c
1-c3烷氧基；或者
[0011]
r5和r6與它們所附接的碳原子一起表示c
3-c6環烷基，其中該環烷基任選地被1、2或3個獨立地選自以下的取代基取代：鹵素、氰基和c
1-c3烷基；
[0012]
r7是氫、c
1-c4烷基或c
3-c4環烷基；
[0013]
a是：
[0014]
(i)雜芳基，其中該雜芳基部分是包含1、2、3或4個單獨地選自 n、o和s的雜原子的5元或6元芳香族環，
[0015]
(ii)雜二芳基，其中該雜二芳基部分是包含1、2、3或4個單獨地選自n、o和s的雜原子的9元或10元稠合芳香族環體系，
[0016]
(iii)雜環基，其中該雜環基部分是包含1、2或3個單獨地選自n、 o和s的雜原子的4元至6元非芳香族環，或者
[0017]
(iv)雜二環基，其中該雜二環基部分是包含1、2或3個單獨地選自n、o和s的雜原子的7元至10元稠合或螺環非芳香族環體系，
[0018]
其中雜芳基、雜二芳基、雜環基和雜二環基各自任選地被1、2 或3個獨立地選自r8的取代基取代，和/或對于雜環基或雜二環基部分，該環可以包含s(o)2或c＝s基團；并且
[0019]
r8是鹵素、硝基、氰基、c
1-c5烷基、c
1-c3鹵代烷基、c
3-c6環烷基、c
1-c5烷氧基、c
3-c5烯氧基、c
3-c5炔氧基或c
1-c5烷硫基；或者
[0020]
其農藝學上可接受的鹽、n-氧化物和/或s-氧化物或立體異構體。
[0021]
出人意料地，已經發現了，為實際目的，具有式(i)的新穎化合物有著非常有利水平的用來保護植物免受由真菌引起的病害的生物活性。
[0022]
根據本發明的第二方面，提供了一種包含殺真菌有效量的具有式 (i)的化合物的農用化學組合物。此種農業組合物可以進一步包含至少一種另外的活性成分和/或農用化學上可接受的稀釋劑或載體。
[0023]
根據本發明的第三方面，提供了一種控制或預防有用植物被植物病原性微生物侵染的方法，其中將殺真菌有效量的具有式(i)的化合物、或包含這種化合物作為活性成分的組合物施用至這些植物、其部分或其場所。
[0024]
根據本發明的第四方面，提供了具有式(i)的化合物作為殺真菌劑的用途。根據本發明的這個特定方面，該用途可以不包括通過手術或療法來人體或動物體的方法。
[0025]
在取代基被指示為任選地被取代的情況下，這意指它們可以帶有或可以不帶有一個或多個相同的或不同的取代基，例如一至四個取代基。通常地，同時存在不超過三個這樣的任選的取代基。優選地，同時存在不超過兩個這樣的任選的取代基(即，該基團可以任選地被一個或兩個指示為“任選的”的取代基取代)。在“任選的取代基”基團是較大的基團的情況下，如環烷基或苯基，最優選的是僅存在一個這樣的任選的取代基。在基團被指示為被取代的情況下，例如烷基，這包括是其他基團的一部分的那些基團，例如烷硫基中的烷基。
[0026]
如本文使用的，術語“鹵素(halogen或halo)”是指氟(fluorine， fluoro)、氯(chlorine，chloro)、溴(bromine，bromo)或碘(iodine， iodo)，優選氟、氯或溴。
[0027]
如本文使用的，氰基意指-cn基團。
[0028]
如本文使用的，硝基意指-no2基團。
[0029]
如本文使用的，術語“c
1-c5烷基”是指僅由碳原子和氫原子組成的直鏈的或支鏈的烴鏈基團，該烴鏈基團不含不飽和度、具有從一至五個碳原子、并且通過單鍵附接至分子的剩余部分。c
1-3
烷基和c
1-2
烷基應相應地解釋。c
1-c5烷基的實例包括但不限于甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基(異丙基)、正丁基和1,1-二甲基乙基(叔丁基)。“c
1-c5亞烷基”是指c
1-c5烷基的相應定義，不同之處在于此種基團是通過兩個單鍵附接至分子的剩余部分。c
1-c5亞烷基的實例是-ch2??
和-ch2ch
2-。
[0030]
如本文使用的，術語“c
1-c5鹵代烷基”是指被一個或多個相同或不同的鹵素原子取代的如上一般定義的c
1-c5烷基基團。c
1-c2鹵代烷基應相應地解釋。c
1-c5鹵代烷基的實例包括但不限于氟甲基、氟乙基、二氟甲基、三氟甲基、和2,2,2-三氟乙基。
[0031]
如本文使用的，術語“氰基c
1-c5烷基”是指如上一般定義的 c
1-c5烷基基團，其被一個或多個氰基取代。氰基c
1-c5烷基的實例包括但不限于氰基甲基。
[0032]
如本文使用的，術語“c
1-c3烷氧基c
1-c5烷基”是指具有式 r
b-o-r
a-的基團，其中rb是如上一般定義的c
1-c3烷基基團，并且ra是如上一般定義的c
1-c5亞烷基基團。
[0033]
如本文使用的，術語“c
2-c5烯基”是指僅由碳原子和氫原子組成的直鏈或支鏈的烴鏈基團，該烴鏈基團含有至少一個可以具有(e)
??
或(z)-構型的雙鍵，具有從二至五個碳原子，通過單鍵附接至分子的剩余部分。c
3-c5烯基應相應地解釋。c
2-c5烯基的實例包括但不限于乙烯基(次乙基)、丙-1-烯基、烯丙基(丙-2-烯基)和丁-1-烯基。“c
2-c5亞烯基”是指c
2-c5烯基的相應定義，不同之處在于此種基團是通過兩個單鍵附接至分子的剩余部分。c
2-c5亞烯基的實例是-ch＝ch
2-和
??
ch2ch＝ch
2-。
[0034]
如本文使用的，術語“c
2-c5鹵代烯基”是指如上一般定義的 c
2-c5烯基基團，其被一個或多個相同或不同的鹵素原子取代。
[0035]
如本文使用的，術語氰基c
2-c5烯基是指如上一般定義的c
2-c5烯基基團，其被一個或多個氰基取代。
[0036]
如本文使用的，術語“c
1-c3烷氧基c
2-c5烯基”是指具有式 r
b-o-r
a-的基團，其中rb是如上一般定義的c
1-c3烷基基團，并且 ra是如上一般定義的c
2-c5亞烯基基團。
[0037]
如本文使用的，術語“c
2-c5炔基”是指僅由碳原子和氫原子組成的直鏈或支鏈的烴鏈基團，該烴鏈基團含有至少一個三鍵，具有從二至五個碳原子，并且通過單鍵附接至分子的剩余部分。術語“c
3-c5炔基”應相應地解釋。c
2-c5炔基的實例包括但不限于乙炔基、丙-1
??
炔基、炔丙基(丙-2-炔基)和丁-1-炔基。“c
2-c5亞炔基”是指c
2-c5炔基的相應定義，不同之處在于此種基團是通過兩個單鍵附接至分子的剩余部分。c
2-c5亞炔基的實例是-c≡ch-和-ch2c≡ch-。
[0038]
如本文使用的，術語“c
2-c5鹵代炔基”是指如上一般定義的 c
2-c5炔基基團，其被一個或多個相同或不同的鹵素原子取代。
[0039]
如本文使用的，術語氰基c
2-c5炔基是指如上一般定義的c
2-c5炔基基團，其被一個或多個氰基取代。
[0040]
如本文使用的，術語“c
1-c3烷氧基c
2-c5炔基”是指具有式 r
b-o-r
a-的基團，其中rb是如上一般定義的c
1-c3烷基基團，并且ra是如上一般定義的c
2-c5亞炔基基團。
[0041]
如本文使用的，術語“c
3-c6環烷基”是指穩定的單環基團，其是飽和的并且含有3至6個碳原子。c
3-c4環烷基應相應地解釋。c
3-c6環烷基的實例包括但不限于環丙基、環丁基、環戊基和環己基。
[0042]
如本文使用的，術語“c
1-c3烷氧基”是指具有式rao-的基團，其中ra是如上一般定義的c
1-c3烷基基團。c
1-c3烷氧基的實例包括但不限于甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基。
[0043]
如本文使用的，術語“c
3-c5烯氧基”是指具有式rao-的基團，其中ra是如上一般定義的c
3-c5烯基基團。
[0044]
如本文使用的，術語“c
3-c5炔氧基”是指具有式rao-的基團，其中ra是如上一般定義的c
3-c5炔基基團。
[0045]
如本文使用的，術語c
1-c4鹵代烷氧基是指被一個或多個相同或不同的鹵素原子取代的如上一般定義的c
1-c4烷氧基基團。
[0046]
如本文使用的，術語c
3-c6環烷氧基是指具有式rao-的基團，其中ra是如上一般定義的c
3-c6環烷基基團。
[0047]
如本文使用的，術語“c
1-c3烷硫基”是指具有式ras-的基團，其中ra是如上一般定義
的c
1-c3烷基基團。
[0048]
如本文使用的，術語“c
4-c6環烯基”是指穩定的單環基團，其是部分不飽和的并且含有4至6個碳原子。
[0049]
如本文使用的，術語“雜芳基”是指5元或6元單環芳香族環基團，該基團包含1、2、3或4個單獨地選自氮、氧和硫的雜原子。該雜芳基基團可以經碳原子或雜原子鍵合至分子的剩余部分。雜芳基的實例包括但不限于呋喃基、吡咯基、噻吩基、吡唑基、咪唑基、噻唑基、異噻唑基、噁唑基、異噁唑基、三唑基、四唑基、吡嗪基、噠嗪基、嘧啶基和吡啶基。
[0050]
如本文使用的，術語“雜環基”或“雜環的”是指包含1、2或3 個單獨選自氮、氧和硫的雜原子的穩定的4元、5元或6元非芳香族單環基團。雜環基的實例包括但不限于氮雜環丁烷基、氧雜環丁烷基、吡咯啉基、吡咯烷基、硫雜環丁烷基、四氫呋喃基、四氫噻吩基、四氫噻喃基、基、哌嗪基、四氫吡喃基、嗎啉基、全氫氮雜卓基。
[0051]
如本文使用的，術語雜二芳基是指包含1、2、3或4個單獨地選自氮、氧和硫的雜原子的穩定的9元或10元芳香族環體系(稠合的二環)。雜二芳基的實例包括但不限于喹啉基、苯并咪唑基 (benzamidazolyl)、1,3-苯并噻唑基。
[0052]
如本文使用的，術語雜二環基是指包含1、2或3個單獨地選自氮、氧和硫的雜原子的穩定的7元至10元非芳香族環體系(稠合的或螺環的二環)。
[0053]
在具有式(i)的化合物中存在一個或多個可能的不對稱碳原子意指化合物能以光學異構體形式(即對映異構體或非對映異構體的形式)存在。作為圍繞單鍵的受限旋轉的結果，還可能存在阻轉異構體。式(i)旨在包括所有那些可能的異構體形式及其混合物。本發明包括具有式(i)的化合物的所有那些可能的異構體形式及其混合物。同樣地，式(i)旨在包括所有可能的互變異構體。本發明包括具有式(i) 的化合物的所有可能的互變異構體形式。
[0054]
在每種情況下，根據本發明的具有式(i)的化合物是呈游離形式、氧化形式(作為n-氧化物)、共價水合形式、或鹽形式(例如農藝學上可用的或農用化學上可接受的鹽形式)。
[0055]
n-氧化物是叔胺的氧化形式或含氮雜芳香族化合物的氧化形式。例如，a.albini和s.pietra于1991年在博卡拉頓(boca raton)crc 出版社出版的名為“heterocyclic n-oxides[雜環n-氧化物]”一書中描述了它們。
[0056]
以下清單提供了關于根據本發明的具有式(i)的化合物的取代基x、r1、r2、r3、r4、r5、r6、r7、a和r8的定義、包括優選的定義。對于這些取代基中的任何一個，以下給出的任何定義都可以結合以下或在本文件中的其他地方給出的任何其他取代基的任何定義。
[0057]
x是o或s或s(＝o)。在本發明的一些實施例中，x是o。在本發明的其他實施例中，x是s。在本發明的還其他實施例中，x是s(＝o)。
[0058]
r1是鹵素、甲基或氰基。優選地，r1是氟、氯或氰基。最優選地， r1是氟。
[0059]
r2是氫或鹵素。優選地，r2是氫、氟或氯。最優選地，r2是氟。
[0060]
在本發明的優選實施例中，r1和r2是氟。
[0061]
r3和r4各自獨立地是氫或甲基。優選地，r3是甲基并且r4是氫， r3是氫并且r4是甲基，或r3和r4是氫。最優選地，r3和r4是氫。
[0062]
r5和r6各自獨立地選自氫、c
1-c5烷基、c
1-c5鹵代烷基、氰基 c
1-c5烷基、c
1-c3烷氧基c1-c5烷基、c
2-c5烯基、c
2-c5鹵代烯基、氰基c
2-c5烯基、c
1-c3烷氧基c
2-c5烯基、c
2-c5炔基、c
2-c5鹵代炔基、氰基c
2-c5炔基、c
1-c3烷氧基c
2-c5炔基和c
3-c6環烷基，其中環烷基任選地被1、2或3個獨立地選自以下的取代基取代：鹵素、氰基、c
1-c3烷基和c
1-c3烷氧基；或者r5和r6與它們所附接的碳原子一起表示c
3-c6環烷基，其中該環烷基任選地被1、2或3個獨立地選自以下的取代基取代：鹵素、氰基和c
1-c3烷基。
[0063]
優選地，r5和r6各自獨立地選自氫、c
1-c4烷基、c
1-c2氟烷基、氰基c
1-c2烷基、c
1-c2烷氧基c
1-c2烷基、c
1-c2烷硫基c
1-c2烷基、 c
2-c4烯基、c
2-c4氟烯基、氰基c
2-c4烯基、c
1-c2烷氧基c
2-c4烯基、 c
1-c2烷硫基c
2-c4烯基、c
2-c4炔基、c
2-c4氟炔基、氰基c
2-c4炔基、 c
1-c2烷氧基c
2-c4炔基、c
1-c2烷硫基c
2-c4炔基和c
3-c6環烷基，其中環烷基任選地被1、2或3個獨立地選自以下的取代基取代：鹵素、氰基、c
1-c3烷基、c
1-c3烷氧基和c
1-c3烷硫基。
[0064]
更優選地，r5和r6各自獨立地選自氫或c
1-c5烷基。還更優選地，r5和r6各自獨立地選自氫、甲基或乙基。最優選地，r5和r6是甲基。可替代地，r5和r6一起形成結合到它們都附接的碳原子的-(ch2)
n-基團，其中n是2、3、4或5。
[0065]
r7是氫、c
1-c4烷基或c
3-c4環烷基。優選地，r7是氫或c
1-c4烷基。更優選地，r7是氫、甲基、乙基或異丙基。甚至更優選地，r7是氫或甲基。最優選地，r7是氫。
[0066]
在本發明的某些實施例中，a是：
[0067]
(i)雜芳基，其中該雜芳基部分是包含1、2、3或4個單獨地選自 n、o和s的雜原子的5元或6元芳香族環。
[0068]
在本發明的某些實施例中，a是：
[0069]
(ii)雜二芳基，其中該雜二芳基部分是包含1、2、3或4個單獨地選自n、o和s的雜原子的9元或10元稠合芳香族環體系。
[0070]
在本發明的某些實施例中，a是：
[0071]
(iii)雜環基，其中該雜環基部分是包含1、2或3個單獨地選自n、 o和s的雜原子的4元至6元非芳香族環。
[0072]
在本發明的某些實施例中，a是：
[0073]
(iv)雜二環基，其中該雜二環基部分是包含1、2或3個單獨地選自n、o和s的雜原子的7元至10元稠合或螺環非芳香族環體系。
[0074]
其中對于每個單獨的實施例，雜芳基、雜二芳基、雜環基和雜二環基各自任選地被1、2或3個獨立地選自r8的取代基取代，和/或對于雜環基或雜二環基部分，該環可以包含s(o)2或c＝s基團；并且r8是鹵素、硝基、氰基、c
1-c5烷基、c
1-c3鹵代烷基、c
3-c6環烷基、 c
1-c5烷氧基、c
3-c5烯氧基、c
3-c5炔氧基或c
1-c5烷硫基。
[0075]
優選地，a選自：
[0076]
(i)雜芳基，其中該雜芳基部分是包含1或2個單獨地選自n和s 的雜原子的5元或6元芳香族環；
[0077]
(ii)雜二芳基，其中該雜二芳基部分是包含1或2個單獨地選自 n和s的雜原子的9元稠合芳香族環體系；
[0078]
(iii)雜環基，其中該雜環基部分是包含1或2個單獨地選自n、o和s的雜原子的4元至6元非芳香族環；或者
[0079]
(iv)雜二環基，其中該雜二環基部分是包含1或2個單獨地選自 n、o和s的雜原子
的7元或8元螺環非芳香族環體系；
[0080]
其中雜芳基、雜二芳基、雜環基和雜二環基各自任選地被1或2 個獨立地選自r8的取代基取代，和/或對于雜環基或雜二環基部分，該環可以包含s(o)2或c＝s基團；
[0081]
其中r8是氟、氯、硝基、氰基、甲基、乙基、三氟甲基、環丙基和甲氧基。
[0082]
更優選地，a選自吡啶基、噠嗪基、嘧啶基、吡嗪基、噻吩基、噻唑基、吡唑基、吲唑基、苯并咪唑基、1,3-苯并噻唑基、異噻唑烷基、硫雜環丁烷基、四氫噻吩基、四氫噻喃基或嗎啉基，
[0083]
其中每個基團任選地被1或2個獨立地選自r8的取代基取代，和/或對于異噻唑烷基、硫雜環丁烷基、四氫噻吩基、四氫噻喃基，該環任選地在硫原子處被兩個氧代基(＝o)取代；
[0084]
其中r8是氟、氯、硝基、氰基、甲基、乙基、三氟甲基、環丙基和甲氧基。
[0085]
還更優選地，a選自吡啶基、噠嗪基、嘧啶基、吡嗪基、噻吩基、噻唑基或吡唑基(任選地被1或2個獨立地選自r8的取代基取代)，其中r8是氟、氯、硝基、氰基、甲基、乙基、二氟甲基、三氟甲基、環丙基和甲氧基。最優選地，a選自吡啶基、噠嗪基、嘧啶基、吡嗪基、噻吩基、噻唑基或吡唑基(任選地被選自r8的單個取代基取代)，其中r8是氟、氯、甲基、二氟甲基或三氟甲基。
[0086]
所選a基團可以包括：
[0087][0088][0089]
所選a基團還可以包括：
[0090][0091]
優選地，具有式(i)的化合物是選自表e(下文)中的e.01至 e.35之一的化合物。
[0092]
在本發明的所選實施例中，具有式(i)的化合物表示為以下，其中適當時n選自1、2、3或4：
[0093][0094]
在下表a1至a30、b1至b30、c1至c30和d1至d30中示出了具有式(i)的化合物的具體實例：
[0095]
表a1：此表披露了81種具有式(i)的化合物：
[0096][0097]
其中x是s，r7是h，r1、r2、r3、r4、r5和r6是如下表z中所定義的并且其中a是：
[0098][0099]
表z
[0100]
[0101]
[0102]
[0103][0104]
表a2提供了81種具有式(i)的化合物，其中x是s，r7是h， r1、r2、r3、r4、r5和r6是如上表z中所定義的并且其中a是：
[0105][0106]
表a3提供了81種具有式(i)的化合物，其中x是s，r7是h， r1、r2、r3、r4、r5和r6是如上表z中所定義的并且其中a是：
[0107][0108]
表a4提供了81種具有式(i)的化合物，其中x是s，r7是h， r1、r2、r3、r4、r5和r6是如上表z中所定義的并且其中a是：
[0109][0110]
表a5提供了81種具有式(i)的化合物，其中x是s，r7是h， r1、r2、r3、r4、r5和r6是如上表z中所定義的并且其中a是：
[0111][0112]
表a6提供了81種具有式(i)的化合物，其中x是s，r7是h， r1、r2、r3、r4、r5和r6是如上表z中所定義的并且其中a是：
[0113][0114]
表a7提供了81種具有式(i)的化合物，其中x是s，r7是h， r1、r2、r3、r4、r5和r6是如上表z中所定義的并且其中a是：
[0115][0116]
表a8提供了81種具有式(i)的化合物，其中x是s，r7是h， r1、r2、r3、r4、r5和r6是如上表z中所定義的并且其中a是：
[0117][0118]
表a9提供了81種具有式(i)的化合物，其中x是s，r7是h， r1、r2、r3、r4、r5和r6是如上表z中所定義的并且其中a是：
[0119][0120]
表a10提供了81種具有式(i)的化合物，其中x是s，r7是h， r1、r2、r3、r4、r5和r6是如上表z中所定義的并且其中a是：
[0121][0122]
表a11提供了81種具有式(i)的化合物，其中x是s，r7是h， r1、r2、r3、r4、r5和r6是如
上表z中所定義的并且其中a是：
[0123][0124]
表a12提供了81種具有式(i)的化合物，其中x是s，r7是h， r1、r2、r3、r4、r5和r6是如上表z中所定義的并且其中a是：
[0125][0126]
表a13提供了81種具有式(i)的化合物，其中x是s，r7是h， r1、r2、r3、r4、r5和r6是如上表z中所定義的并且其中a是：
[0127][0128]
表a14提供了81種具有式(i)的化合物，其中x是s，r7是h， r1、r2、r3、r4、r5和r6是如上表z中所定義的并且其中a是：
[0129][0130]
表a15提供了81種具有式(i)的化合物，其中x是s，r7是h， r1、r2、r3、r4、r5和r6是如上表z中所定義的并且其中a是：
[0131][0132]
表a16提供了81種具有式(i)的化合物，其中x是s，r7是h， r1、r2、r3、r4、r5和r6是如上表z中所定義的并且其中a是：
[0133][0134]
表a17提供了81種具有式(i)的化合物，其中x是s，r7是h， r1、r2、r3、r4、r5和r6是如上表z中所定義的并且其中a是：
[0135][0136]
表a18提供了81種具有式(i)的化合物，其中x是s，r7是h， r1、r2、r3、r4、r5和r6是如上表z中所定義的并且其中a是：
[0137][0138]
表a19提供了81種具有式(i)的化合物，其中x是s，r7是h， r1、r2、r3、r4、r5和r6是如上表z中所定義的并且其中a是：
[0139][0140]
表a20提供了81種具有式(i)的化合物，其中x是s，r7是h， r1、r2、r3、r4、r5和r6是如上表z中所定義的并且其中a是：
[0141][0142]
表a21提供了81種具有式(i)的化合物，其中x是s，r7是h， r1、r2、r3、r4、r5和r6是如上表z中所定義的并且其中a是：
[0143][0144]
表a22提供了81種具有式(i)的化合物，其中x是s，r7是h， r1、r2、r3、r4、r5和r6是如上表z中所定義的并且其中a是：
[0145][0146]
表a23提供了81種具有式(i)的化合物，其中x是s，r7是h， r1、r2、r3、r4、r5和r6是如上表z中所定義的并且其中a是：
[0147][0148]
表a24提供了81種具有式(i)的化合物，其中x是s，r7是h， r1、r2、r3、r4、r5和r6是如上表z中所定義的并且其中a是：
[0149][0150]
表a25提供了81種具有式(i)的化合物，其中x是s，r7是h， r1、r2、r3、r4、r5和r6是如上表z中所定義的并且其中a是：
[0151][0152]
表a26提供了81種具有式(i)的化合物，其中x是s，r7是h， r1、r2、r3、r4、r5和r6是如上表z中所定義的并且其中a是：
[0153][0154]
表a27提供了81種具有式(i)的化合物，其中x是s，r7是h， r1、r2、r3、r4、r5和r6是如上表z中所定義的并且其中a是：
[0155][0156]
表a28提供了81種具有式(i)的化合物，其中x是s，r7是h， r1、r2、r3、r4、r5和r6是如上表z中所定義的并且其中a是：
[0157]
[0158]
表a29提供了81種具有式(i)的化合物，其中x是s，r7是h， r1、r2、r3、r4、r5和r6是如上表z中所定義的并且其中a是：
[0159][0160]
表a30提供了81種具有式(i)的化合物，其中x是s，r7是h， r1、r2、r3、r4、r5和r6是如上表z中所定義的并且其中a是：
[0161][0162]
表b1至b30以與表a1至a30相同的方式構造。每個表b1至 b30提供了81種具有式(i)的物質，其中x是o，r7是h，r1、r2、r3、r4、r5和r6是如上表z中所定義的并且其中a是如表a1至a30 中所定義的。
[0163]
表c1至c30以與表a1至a30相同的方式構造。每個表c1至 c30提供了81種具有式(i)的物質，其中x是s，r7是ch3，r1、 r2、r3、r4、r5和r6是如上表z中所定義的并且其中a是如表a1 至a30中所定義的。
[0164]
表d1至d30以與表a1至a30相同的方式構造。每個表d1至 d30提供了81種具有式(i)的物質，其中x是o，r7是ch3，r1、 r2、r3、r4、r5和r6是如上表z中所定義的并且其中a是如表a1 至a30中所定義的。
[0165]
本發明的化合物可以如在以下方案1至11中所示來制備，其中(除非另外說明)每種變量的定義是如以上針對具有式(i)的化合物所定義的。
[0166]
如方案1中所示，具有通式(i)的化合物可以通過以下方式制備：在惰性有機溶劑如乙腈中在20℃與80℃之間的溫度下用質子酸如三氟乙酸、硫酸、三氟甲烷磺酸處理具有通式(ii-b)的化合物。
[0167][0168]
方案1
[0169]
可替代地，具有通式(i)的化合物可以通過以下方式制備：在有機溶劑如乙腈中在20℃與80℃之間的溫度下用質子酸如三氟乙酸、硫酸、三氟甲烷磺酸或鹵化劑如n-氯代琥珀酰亞胺或select-fluor處理具有式(ii-a)的甲酰胺化合物(其中r9和r
10
是氫或c
1-c4烷基，或其中r9和r
10
與它們所附接的碳原子一起形成c
3-c5環烷基，或其中r
10
和r5與兩個連接碳原子一起形成環丁烯或環戊烯環)，如 journal of chemical research[化學研究雜志],概要(synopses),(6), 200-1；1986中所述。這在方案2中示出。
[0170][0171]
方案2
[0172]
具有通式(ii-a)和(ii-b)的化合物(其中x是硫)可以通過以下方式分別由具有通式(ii-c)和(ii-d)的酰胺制備：在惰性有機溶劑(像甲苯)中，在20℃與150℃之間的溫度下，用脫氧硫化劑(像 p4s
10
)或勞森試劑(lawesson’s reagent)進行處理。這在方案3中示出。
[0173][0174]
方案3
[0175]
具有通式(ii-c)和(ii-d)的化合物(其中r9和r
10
是氫或c
1-c4烷基，或r9和r
10
與它們所附接的碳原子一起形成c
3-c5環烷基，或其中r
10
和r5與兩個連接碳原子一起形成環丁烯或環戊烯環)可以在活化劑像光氣或酰胺偶聯試劑像二環己基碳二亞胺的存在下在催化劑像n,n-二甲基-4-氨基吡啶的存在或不存在下在惰性有機溶劑像四氫呋喃(thf)中由具有式(iii-a)的甲酸和具有式(iv-a)或(iv-b) 的胺制備。此類轉化描述于chem.soc.rev.[化學學會評論],2009, 606-631中，并示于方案4中。
[0176][0177]
方案4
[0178]
可替代地，具有通式(ii-c)和(ii-d)的化合物可以通過以下方式制備：在一氧化碳、堿(像三乙胺或碳酸鉀)、過渡金屬(鹽)如乙酸鈀和合適的支持性配體(如4,5-雙(二苯基膦基)-9,9-二甲基呫噸) 的存在下在惰性有機溶劑(像1,4-二噁烷)中，在20℃與110℃之間的溫度下，具有式(iii-b)的喹啉(擬)鹵化物(其中y是cl、br、 i或-oso2cf3)分別與具有式(iv-a)或(iv-b)的胺反應，如org. lett.[有機快報],2014,4296-4299和其中的參考文獻中所述。這在方案 5中示出。
[0179][0180]
方案5
[0181]
可替代地，具有通式(ii-c)的化合物還可以通過以下方式制備：在惰性有機溶劑像thf中在0℃與20℃之間的溫度下，具有式(iii-c) 的有機金屬試劑(其中m是選自mg、zn、in的金屬的鹽)與具有式 (iv-c)的異氰酸酯(其中r9和r
10
是氫或c
1-c4烷基，或其中r9和 r
10
與它們所附接的碳原子一起形成c
3-c5環烷基，或其中r
10
和r5與兩個連接碳原子一起形成環
丁烯或環戊烯環)反應，如angew.chem. int.ed.[應用化學國際版本]2012,51,9173-9175和其中的參考文獻中所述。這在方案6中示出。
[0182][0183]
方案6
[0184]
如上定義的具有通式(iv-c)的化合物可以在有機溶劑像二氯甲烷中在0℃與20℃之間的溫度下由如上定義的具有式(iv-a)的胺與試劑像三光氣和堿像三乙胺制備，如synthetic communications[合成通訊],37:1037-1044,2007中所述的并且示于方案7中。
[0185]
可替代地，具有通式(iv-c)的化合物還可以分別通過具有式 (v-a)、(v-b)或(v-c)的羧酸衍生物(其中r9和r
10
是氫或c
1-c4烷基，或其中r9和r
10
與它們所附接的碳原子一起形成c
3-c5環烷基，或其中r
10
和r5與兩個連接碳原子一起形成環丁烯或環戊烯環)的洛森(lossen)、施密特(schmidt)、霍夫曼(hoffmann)或柯提斯 (curtius)重排制備。這些向異氰酸酯(iv-c)的轉化以及具有式 (v-c)的羧酸向具有式(v-a)和(v-b)的衍生物的轉化可以根據本領域技術人員眾所周知的標準方案進行，這些標準方案描述于 synthesis[合成],2010,2990-2996,j.org.chem.[有機化學雜志]2003, 68,9453-9455,chemistry letters[化學快報]2013,42,580-582, synthesis[合成],2007,3201-3204,synlett[合成快報],2008,2072-2074 中并且示于方案7中。
[0186][0187]
方案7
[0188]
可替代地，用于制備如上定義的具有式(iv-a)的脂肪族胺的另外的方案綜述于chem.rev.[化學評論]2020,120,5,2613-2692, synthesis[合成]2017,49,776-789和chem.rev.[化學評論]2010,110, 3600-3740以及其中的參考文獻中。
[0189]
如方案8所示，具有通式(vi-a)的化合物(其中r9和r
10
是氫或c
1-c4烷基，或其中r9和r
10
與它們所附接的碳原子一起形成c
3-c5環烷基，或其中r
10
和r5與兩個連接碳原子一起形成環丁烯或環戊烯環，并且其中r
20
是c
1-c6烷基或芐基)可以通過以下方式制備：在惰性溶劑(像thf)中在-78℃與20℃之間的溫度下通過用強堿像二異丙基氨基鋰去質子化來官能化具有式(vii-a)的酯(其中r
20
是如上定義的)的α位，接著與具有式(vii-b)的親電子化
合物(其中 r9和r
10
與它們所附接的碳原子一起形成c
3-c5環烷基，或其中r9和 r
10
與兩個連接碳原子一起形成環丁烯或環戊烯環，并且其中y選自cl、br、i或otf)反應以便給出具有式(vii-c)的中間體(其中r9和r
10
與它們所附接的碳原子一起形成c
3-c5環烷基，或其中r
10
和 r5與兩個連接碳原子一起形成環丁烯或環戊烯環)。然后在惰性溶劑 (像thf)中在-78℃與20℃之間的溫度下，再用強堿(像二異丙胺鋰)對此中間體酯進行去質子化，然后與親電子試劑像具有式 (vii-d)的化合物(其中a是如對于具有式(i)的化合物所定義的并且其中y選自cl、br、i或otf)反應。
[0190]
可替代地，如上定義的具有通式(vi-a)的相同化合物可以經由具有式(vii-e)的中間體酯(其中r
20
是c
1-c6烷基或芐基)通過逆轉親電子試劑的添加順序來制備。
[0191]
可以將如上定義的具有通式(vi-a)的酯通過本領域技術人員眾所周知的方法轉化為如上定義的具有式(v-c)的羧酸。
[0192][0193]
方案8
[0194]
具有通式(iv-b)的伯胺可以通過在有機溶劑(如1,4-二噁烷或甲醇)中用質子酸(如hcl)處理，由具有式(v-d)的亞磺酰胺(其中 r
11
是c
1-c6烷基或任選地取代的芳基)獲得，如tetrahedron lett.[四面體快報]2009,3482-3484中所述。這在方案9中示出。
[0195][0196]
方案9
[0197]
如上定義的具有式(v-d)的亞磺酰胺可以通過以下方式制備：在惰性有機溶劑像四氫呋喃中，將具有式(vi-b)的化合物(其中m是選自li、mg、zn、in的金屬的鹽)親核加成至具有式(vi-c)的亞磺酰基亞胺(其中r
11
是c
1-c6烷基或任選地取代的芳基)。可替代地，如上定義的具有式(v-d)的亞磺酰胺可以通過以下方式制備：在惰性有機溶劑像四氫呋喃中，將具有式(vi-e)的化合物(其中m是選自li、mg、zn、in的金屬的鹽)親核加成至具有式(vi-f)的亞磺酰基亞胺(其中r
11
是c
1-c6烷基或任選地取代的芳基)。這在方案 10中示出。
[0198][0199]
方案10
[0200]
如上定義的具有式(vi-b)和(vi-e)的親核試劑的一般制備描述于科學文獻，合成化學教科書(如march’s advanced organicchemistry[馬奇氏高級有機化學],smith和march,第6版，wiley[威利出版社],2007)中并且是本領域技術人員通常已知的。此外，用于制備具有式(vi-c)或(vi-f)的亞磺酰基亞胺的方法已經廣泛地綜述于科學出版物如chem.rev.[化學評論]2010,110,3600-3740及其中的參考文獻中，并且是本領域技術人員眾所周知的。
[0201]
可替代地，具有通式(iv-b)的胺可以通過在鈦鹽(如異丙醇鈦) 的存在或不存在下在惰性溶劑如thf中用具有式(vi-b)和(vi-e) 的有機金屬試劑(其中m是選自li或mg的金屬的鹽)進行順序處理，由具有通式(vi-g)的腈制備。可替代地，具有通式(iv-a)的胺可以通過在鈦鹽(如異丙醇鈦)的存在或不存在下在惰性溶劑如thf 中用具有式(vi-h)和(vi-b)的有機金屬試劑(其中m是選自li或 mg的金屬的鹽)進行順序處理，由具有通式(vi-g)的腈制備。這描述在adv.synth.catal.[高級合成與催化]2017,179-201中并且示于方案11中。
[0202][0203]
方案11
[0204]
可替代地，具有式(i)的化合物可以通過使用本領域技術人員已知的標準合成技術轉化另一種密切相關的具有式(i)的化合物(或其類似物)來獲得。非詳盡的實例包括氧化反應、氧合反應、還原反應、氫化反應、水解反應、偶聯反應、芳香族親核或親電取代反應、親核取代反應、脫氧氟化反應、烷基化反應、自由基加成、親核加成反應、縮合反應以及鹵化反應。
[0205]
以上方案中所述的某些中間體是新穎的并且如此形成本發明的另一個方面。
[0206]
具有式(i)的這些化合物可以例如作為活性成分用于農業部門和相關領域，來控制植物有害生物或用于非生命材料上來控制腐敗微生物或潛在地對人類有害的生物。這些新穎化合物的特是在低施用率下具有優異的活性，植物耐受良好以及不危害環境。它們具有非常有用的、預防和系統特性，并且可以用于保護許多栽培植物。具有式(i)的化合物可以用于抑制或破壞在多種不同的有用植物作物的植物或植物部分(果實、花、葉子、莖、塊莖、根)上出現的有害生物，同時還保護了例如稍后生長的那些植物部分免于植物病原性微生物的侵害。
[0207]
還可能使用具有式(i)的化合物作為殺真菌劑。如本文使用的，術語“殺真菌劑”意指控制、改變或預防真菌生長的化合物。術語“殺真菌有效量”意指能夠對真菌生長產生影響的這樣一種化合物或這樣的化合物的組合的量。控制或改變的影響包括所有從自然發育
的偏離，如殺死、阻滯等，并且預防包括在植物內或上面預防真菌感染的屏障或其他防御構造。
[0208]
還有可能使用具有式(i)的化合物作為用于處理植物繁殖材料，例如種子(例如果實、塊莖或谷粒)或植物插條(例如稻)的拌種劑 (dressing agent)，用于保護對抗真菌感染連同對抗在土壤中存在的植物病原性真菌。可以在種植前用包含具有式(i)的化合物的組合物處理繁殖材料：例如可以在播種前拌種。還可以通過在液體配制品中浸漬種子或通過用固體配制品包衣它們，從而將具有式(i)的化合物施用至谷物(包衣)。還可以在種植繁殖材料時，將組合物施用至種植位點，例如在播種期間施用至種子的犁溝。本發明還涉及處理植物繁殖材料的這樣的方法，并且涉及如此處理的植物繁殖材料。
[0209]
此外，根據本發明的化合物可以用于控制相關領域的真菌，這些領域是例如在工業材料(包括木材以及與木材有關的工業產品)的保護中、在食品存儲中、在衛生管理中。
[0210]
此外，本發明還可以用于保護非生命材料(例如木料、墻板和涂料)免受真菌攻擊。
[0211]
具有式(i)的化合物和含有它們的殺真菌組合物可以用于控制由廣譜的真菌植物病原體引起的植物病害。它們有效地控制廣譜的植物病害，如觀賞植物、草皮、蔬菜、大田、谷類、以及水果作物的葉病原體。
[0212]
可以被控制的病害的這些真菌和真菌載體連同植物病原性細菌和病毒是例如：
[0213]
傘枝梨頭霉、鏈格孢屬物種、絲囊霉屬物種、殼二孢屬物種、曲霉屬物種(包括黃曲霉、煙曲霉、構巢曲霉、黑曲霉、土曲霉)、短梗霉屬物種(包括出芽短梗霉(a.pullulans))、皮炎芽生菌、小麥白粉病菌、萵苣盤梗霉(bremia lactucae)、葡萄座腔菌屬物種(包括葡萄潰瘍病菌(b.dothidea)、樹花地衣葡萄座腔菌(b.obtusa))、葡萄孢屬物種(包括灰葡萄孢(b.cinerea))、假絲酵母屬物種(包括白念珠菌、光滑球念珠菌(c.glabrata)、克魯斯念珠菌(c. krusei)、萄牙念珠菌(c.lusitaniae)、近平滑念珠菌(c.parapsilosis)、熱帶念珠菌(c.tropicalis))、cephaloascus fragrans、長喙殼屬物種、尾孢屬物種(包括褐斑病菌(c.arachidicola))、晚斑病菌 (cercosporidium personatum)、枝孢霉屬物種、麥角菌、粗球孢子菌、旋孢腔菌屬物種、菌屬物種(包括香蕉病菌(c.musae))、新型隱球菌、間座殼屬物種(diaporthe spp)、亞隔孢殼屬物種、內臍蠕孢屬物種、痂囊腔菌屬物種、表皮癬菌屬物種、梨火疫病菌、白粉菌屬物種(包括菊科白粉菌(e.cichoracearum))、葡萄頂枯病菌 (eutypa lata)、鐮刀菌屬物種(包括大刀鐮刀菌、禾谷鐮刀菌、f. 鐮刀菌、串珠鐮刀菌、膠孢鐮刀菌、茄病鐮刀菌、尖孢鐮刀菌、層出鐮刀菌)、小麥全蝕病菌(gaeumannomyces graminis)、藤倉赤霉菌(gibberella fujikuroi)、煤煙病菌(gloeodes pomigena)、香蕉盤長孢菌(gloeosporium musarum)、蘋果病菌(glomerellacingulate)、葡萄球座菌(guignardia bidwellii)、植物受檜膠銹菌 (gymnosporangium juniperi-virginianae)、長蠕孢屬物種、駝孢銹菌屬物種、組織胞漿菌屬物種(包括莢膜組織胞漿菌(h. capsulatum))、紅線病菌、leptographium lindbergi、辣椒白粉病菌(leveillula taurica)、松針散盤殼(lophodermium seditiosum)、雪霉葉枯菌(microdochium nivale)、小孢子菌屬物種、鏈核盤菌屬物種、毛霉屬物種、球腔菌屬物種(包括禾生球腔菌、蘋果黑點病菌 (m.pomi))、樹梢枯病菌、云杉病菌、副球孢子菌屬物種、青霉屬物種(包括指狀青霉、意大利青霉)、霉樣真霉屬物種、指霜霉屬物種(包括玉蜀黍指霜霉、菲律賓霜指霉和高粱指霜霉)、霜霉屬物種、穎枯殼針孢、豆薯層銹菌、桑黃火木針層孔菌(phellinus igniarus)、
瓶霉蟻屬物種、莖點霉屬物種、葡萄生擬莖點菌(phomopsisviticola)、疫霉菌屬物種(包括致病疫霉菌)、單軸霉屬物種(包括霍爾斯單軸霉菌、葡萄霜霉病菌(p.viticola))、格孢腔菌屬物種、叉絲單囊殼屬物種(包括白叉絲單囊殼(p.leucotricha))、禾谷多粘菌(polymyxagraminis)、甜菜多粘菌(polymyxabetae)、小麥基腐病菌(pseudocercosporellaherpotrichoides)、假單胞菌屬物種、假霜霉屬物種(包括黃瓜霜霉病菌、葎草假霜霉)、pseudopezizatracheiphila、柄銹菌屬物種(包括大麥柄銹菌(p.hordei)、小麥葉銹病菌(p.recondita)、條形柄銹菌(p.striiformis)、小麥褐銹菌(p.triticina))、埋核盤菌屬物種、核腔菌屬物種、梨孢屬物種(包括稻瘟病菌(p.oryzae))、腐霉屬物種(包括終極腐霉菌)、柱隔孢屬物種、絲核菌屬物種、微小根毛霉(rhizomucorpusillus)、少根根霉、喙孢屬物種、絲孢菌屬物種(包括尖端賽多孢子菌和多育賽多孢子菌)、煤點病(schizothyriumpomi)、核盤菌屬物種、小核菌屬物種、殼針孢屬物種(包括穎枯殼針孢(s.nodorum)、小麥殼針孢(s.tritici))、草莓白粉病菌(sphaerothecamacularis)、棕絲單囊殼(sphaerothecafusca)(黃瓜白粉病菌(sphaerothecafuliginea))、孢子絲菌屬物種(sporothorix)、穎枯殼多孢(stagonosporanodorum)、匍柄霉屬物種(stemphyliumspp)、毛韌革菌(stereumhirsutum)、水稻枯紋病菌(thanatephoruscucumeris)、根串珠霉(thielaviopsisbasicola)、腥黑粉菌屬物種、木霉屬物種(包括哈茨木霉、擬康氏木霉、綠木霉)、毛癬菌屬物種、核瑚菌屬物種、葡萄鉤絲殼、條黑粉菌屬物種(urocystis)、黑粉菌屬物種(ustilago)、黑星菌屬物種(包括蘋果黑星菌(v.inaequalis))、輪枝孢屬物種以及黃單胞菌屬物種。
[0214]
具體地，具有式(i)的化合物和含有它們的殺真菌組合物可以用于控制由擔子菌綱、子嚢菌綱、卵菌綱和/或半知菌綱、blasocladiomycete、壺菌綱、球囊菌綱(glomeromycete)和/或粒毛盤菌綱(mucoromycete)中的廣譜的真菌植物病原體引起的植物病害。
[0215]
這些病原體可以包括：
[0216]
卵菌綱，包括疫霉病，如由辣椒疫霉菌、致病疫霉菌、大豆疫霉菌、草莓疫莓菌(phytophthorafragariae)、煙草疫霉菌(phytophthoranicotianae)、樟疫霉(phytophthoracinnamomi)、柑橘生疫霉(phytophthoracitricola)、柑橘褐腐疫霉(phytophthoracitrophthora)和馬鈴薯緋腐病菌(phytophthoraerythroseptica)引起的那些；腐霉病，例如由瓜果腐霉菌、強雄腐霉菌(pythiumarrhenomanes)、禾生腐霉菌、畸雌腐霉菌(pythiumirregulare)和終極腐霉菌引起的那些；由霜霉目如大蔥霜霉菌(peronosporadestructor)、白菜霜霉菌、葡萄霜霉菌、向日葵霜霉菌、黃瓜霜霉菌、白銹菌(albugocandida)、水稻霜霉病和萵苣霜霉菌引起的病害；以及其他，例如螺殼狀絲囊霉、labyrinthulazosterae、高梁霜指霉(peronosclerosporasorghi)和禾生指梗霉(sclerosporagraminicola)。
[0217]
子囊菌綱，包括斑紋病、斑點病、瘟病或疫病和/或腐病，例如由如下引起的那些：格孢菌目如大蒜白斑病菌(stemphyliumsolani)、stagonosporatainanensis、油橄欖環梗孢菌、玉米大斑病菌(setosphaeriaturcica)、pyrenochaetalycoperisici、枯葉格孢腔菌、實腐莖點霉(phomadestructiva)、phaeosphaeriaherpotrichoides、phaeocryptocusgaeumannii、ophiosphaerellagraminicola、小麥全蝕病(ophiobolus
caries)引起的那些。
[0219]
芽枝霉綱，如玉蜀黍節壺菌(physodermamaydis)。
[0220]
粒毛盤菌綱(mucoromycete)，如筍瓜花腐病菌(choanephoracucurbitarum)；毛霉屬物種；少根根霉，
[0221]
連同由與以上列出的那些緊密相關的其他物種和屬引起的病害。
[0222]
除了它們的殺真菌活性之外，這些化合物和包含它們的組合物還可以具有對抗細菌如梨火疫病菌、軟腐歐文氏菌(erwiniacaratovora)、野油菜黃單胞菌、丁香假單胞菌、馬鈴薯瘡痂病菌(strptomycesscabies)和其他相關物種以及某些原生動物的活性。
[0223]
在本發明的范圍內，有待保護的目標作物和/或有用植物典型地包括多年生和一年生作物，如漿果植物，例如黑莓、藍莓、蔓越莓、樹莓以及草莓；谷類，例如大麥、玉米(maize，corn)、粟、燕麥、水稻、黑麥、高粱、黑小麥以及小麥；纖維植物，例如棉花、亞麻、、黃麻以及劍麻；大田作物，例如糖甜菜和飼料甜菜、咖啡豆、啤酒花、芥菜、油菜(卡諾拉)、、甘蔗、向日葵、茶以及煙草；果樹，例如蘋果、杏、鱷梨、香蕉、櫻桃、柑橘、油桃、桃、梨以及李子；草，例如百慕達草、藍草、本特草、蜈蚣草、牛毛草、黑麥草、圣奧古斯丁草以及結縷草；藥草，如羅勒、琉璃苣、細香蔥、胡荽、薰衣草、獨活草、薄荷、牛至、荷蘭芹、迷迭香、鼠尾草以及百里香；豆類，例如菜豆、小扁豆、豌豆和大豆；堅果，例如杏仁、腰果、落花生、榛子、花生、山核桃、開心果和核桃；棕櫚植物，例如油棕櫚；觀賞植物，例如花、灌木和樹；其他樹木，例如可可樹、椰子樹、橄欖樹和橡膠樹；蔬菜，例如蘆筍、茄子、西蘭花、卷心菜、胡蘿卜、黃瓜、大蒜、萵苣、西葫蘆、甜瓜、秋葵、洋蔥、胡椒、馬鈴薯、南瓜、大黃、菠菜和番茄；和葡萄藤，例如葡萄。
[0224]
根據本發明的有用植物和/或目標作物包括常規的連同遺傳增強或遺傳工程處理的品種，例如像抗蟲的(例如bt.和vip品種)連同抗病的、耐受除草劑的(例如抗草甘膦和抗草丁膦的玉米品種，以商品名和可商購)以及耐受線蟲的品種。通過舉例的方式，適合的遺傳增強或遺傳工程處理的作物品種包括stoneville5599br棉花和stoneville4892br棉花品種。
[0225]
術語“有用植物”和/或“目標作物”應當理解為還包括由于常規育種方法或基因工程方法而被賦予了對除草劑(像溴草腈)或除草劑類(例如像hppd抑制劑、als抑制劑，如氟嘧磺隆、氟丙磺隆和三氟啶磺隆、epsps(5-烯醇-丙酮酰-莽草酸-3-磷酸-合酶(5-enol-pyrovyl-shikimate-3-phosphate-synthase))抑制劑、gs(谷氨酰胺合成酶)抑制劑或ppo(原卟啉原氧化酶)抑制劑)的耐受性的有用植物。已經通過常規育種方法(誘變)被賦予對咪唑啉酮(例如甲氧咪草煙)耐受的作物的實例是夏季油菜(卡諾拉)。已經通過基因工程方法被賦予對除草劑或除草劑類耐受的作物的實例包括抗草甘膦和抗草丁膦的玉米品種，它們是以商標名herculex和可商購的。
[0226]
術語“有用植物”和/或“目標作物”應被理解為包括天然地或已經賦予對有害昆蟲的抗性的那些。這包括通過使用重組dna技術轉化從而例如能夠合成一種或多種選擇性作用毒素的植物，這些毒素例如像是從如產毒素的細菌已知的。可以被表達的毒素的實例包括δ-內毒素，營養期殺蟲蛋白(vip)，細菌定殖線蟲的殺蟲蛋白，以及由蝎子、蛛形綱動物、黃蜂和真菌產生的毒素。已經被修飾為表達蘇云金芽孢桿菌毒素的作物的實例是bt maize
(先正達種子公司(syngenta seeds))。包括編碼殺昆蟲抗性并且由此表達多于一種毒素的多于一種基因的作物的實例是(先正達種子公司)。作物或其種子材料還可以是對多種類型的有害生物具有抗性(當通過遺傳修飾產生時的所謂的疊加轉基因事件)。例如，植物可以具有表達殺昆蟲蛋白而同時耐受除草劑的能力，例如herculex(陶氏益農公司(dow agrosciences)，先鋒良種國際公司(pioneer hi-bredinternational))。
[0227]
術語“有用植物”和/或“目標作物”應理解為也包括已經通過使用重組dna技術轉化了的，以至于能夠合成有選擇性活性的抗病原物質，例如像，所謂的“致病機理相關的蛋白”(prp，參見例如ep-a-0 392 225)的有用植物。此類抗病原物質和能夠合成此類抗病原物質的轉基因植物的實例是已知的，例如從ep-a-0 392 225、wo 95/33818以及ep-a-0 353 191已知的。生產此類轉基因植物的方法對于本領域的技術人員而言通常是已知的并且描述于例如以上提及的公開物中。
[0228]
可由轉基因植物表達的毒素包括例如，來自蠟樣芽孢桿菌或日本金龜子芽孢桿菌的殺昆蟲蛋白；或者來自蘇云金芽孢桿菌的殺昆蟲蛋白，如δ-內毒素，例如cry1ab、cry1ac、cry1f、cry1fa2、cry2ab、 cry3a、cry3bb1或cry9c，或者營養期殺昆蟲蛋白(vip)，例如 vip1、vip2、vip3或vip3a；或細菌定殖線蟲的殺昆蟲蛋白，例如光桿狀菌屬物種(photorhabdus spp.)或致病桿菌屬物種(xenorhabdusspp.)，如發光桿菌(photorhabdus luminescens)、嗜線蟲致病桿菌 (xenorhabdus nematophilus)；由動物產生的毒素，如蝎毒素、蛛毒素、蜂毒素和其他昆蟲特異性神經毒素；由真菌產生的毒素，如鏈霉菌毒素，植物凝集素類(lectin)，如豌豆凝集素、大麥凝集素或雪花蓮凝集素；凝集素(agglutinin)；蛋白酶抑制劑，如胰蛋白酶抑制劑、絲蛋白酶抑制劑、馬鈴薯糖蛋白、胱抑素、木瓜蛋白酶抑制劑；核糖體失活蛋白(rip)，如蓖麻毒素、玉米-rip、相思豆毒素、絲瓜籽毒蛋白、皂草毒素蛋白或異株瀉根毒蛋白；類固醇代謝酶，如3
??
羥基類固醇氧化酶、蛻化類固醇-udp-糖基-轉移酶、膽固醇氧化酶、蛻化素抑制劑、hmg-coa-還原酶、離子通道阻斷劑如鈉通道或鈣通道阻斷劑、保幼激素酯酶、利尿激素受體、芪合酶、聯芐合酶、幾丁質酶和葡聚糖酶。
[0229]
進一步地，在本發明的背景下，δ-內毒素(例如cry1ab、cry1ac、 cry1f、cry1fa2、cry2ab、cry3a、cry3bb1或cry9c)或營養期殺蟲蛋白(vip)(例如vip1、vip2、vip3或vip3a)應理解為顯然還包括混合型毒素、截短的毒素和經修飾的毒素。混合型毒素是通過那些蛋白的不同結構域的新組合重組產生的(參見例如，wo02/15701)。截短的毒素，例如截短的cry1ab是已知的。在經修飾的毒素的情況下，天然存在的毒素的一個或多個氨基酸被置換。在這種氨基酸置換中，優選將非天然存在的蛋白酶識別序列插入毒素中，例如像在cry3a055的情況下，組織蛋白酶-g-識別序列被插入cry3a 毒素中(參見wo 03/018810)。
[0230]
此類毒素或能夠合成此類毒素的轉基因植物的更多實例披露于例如ep-a-0 374 753、wo 93/07278、wo 95/34656、ep-a-0 427 529、 ep-a-451 878和wo 03/052073中。
[0231]
用于制備此類轉基因植物的方法通常是本領域技術人員已知的并且描述在例如以上提及的公開物中。cryi型脫氧核糖核酸及其制備例如從wo 95/34656、ep-a-0 367 474、ep-a-0 401 979和wo 90/13651 中已知。
[0232]
含有在轉基因植物中的毒素賦予植物對有害昆蟲的耐受性。此類昆蟲可以出現在
任何昆蟲分類，但尤其常見于甲蟲(鞘翅目)、雙翅昆蟲(雙翅目)和蛾(鱗翅目)。
[0233]
含有一種或多種編碼殺昆蟲劑抗性并且表達一種或多種毒素的基因的轉基因植物是已知的并且其中一些是可商購的。此類植物的實例是：(玉米品種，表達cry1ab毒素)；yieldgard(玉米品種，表達cry3bb1毒素)；yieldgard(玉米品種，表達cry1ab和cry3bb1毒素)；(玉米品種，表達cry9c毒素)；herculex(玉米品種，表達cry1fa2毒素和獲得對除草劑草丁膦銨耐受性的酶膦絲菌素n-乙酰基轉移酶(pat))；nucotn(棉花品種，表達cry1ac毒素)；bollgard(棉花品種，表達cry1ac毒素)；bollgard(棉花品種，表達cry1ac和cry2ab毒素)；(棉花品種，表達vip3a和cry1ab毒素)；(馬鈴薯品種，表達cry3a毒素)；毒素)；gtadvantage(ga21耐草甘膦性狀)、cbadvantage(bt11玉米螟(cb)性狀)以及
[0234]
此類轉基因作物的另外的實例是：
[0235]
1.bt11玉米，來自先正達種子公司(syngentaseedssas)，霍比特路(chemindel'hobit)27，f-31790圣蘇維爾(st.sauveur)，法國，登記號c/fr/96/05/10。遺傳修飾的玉蜀黍，通過轉基因表達截短的cry1ab毒素，被賦予對歐洲玉米螟(玉米螟和粉莖螟)攻擊的抗性。bt11玉米還轉基因表達pat酶以獲得對除草劑草銨膦銨鹽的耐受性。
[0236]
2.bt176玉米，來自先正達種子公司，霍比特路27，f-31790圣蘇維爾，法國，登記號c/fr/96/05/10。遺傳修飾的玉蜀黍，通過轉基因表達cry1ab毒素，被賦予對歐洲玉米螟(玉米螟和粉莖螟)攻擊的抗性。bt176玉米還轉基因表達酶pat以獲得對除草劑草銨膦銨鹽的耐受性。
[0237]
3.mir604玉米，來自先正達種子公司，霍比特路27，f-31790圣蘇維爾，法國，登記號c/fr/96/05/10。通過轉基因表達經修飾的cry3a毒素被賦予昆蟲抗性的玉米。此毒素是通過插入組織蛋白酶-g-蛋白酶識別序列而修飾的cry3a055。此類轉基因玉米植物的制備描述于wo03/018810中。
[0238]
4.mon863玉米，來自孟山都歐洲公司(monsantoeuropes.a.),270-272特弗倫大道(avenuedetervuren)，b-1150布魯塞爾，比利時，登記號c/de/02/9。mon863表達cry3bb1毒素，并且對某些鞘翅目昆蟲有抗性。
[0239]
5.ipc531棉花，來自孟山都歐洲公司，270-272特弗倫大道，b-1150布魯塞爾，比利時，登記號c/es/96/02。
[0240]
6.1507玉米，來自先鋒海外公司(pioneeroverseascorporation)，特德斯科大道(avenuetedesco)，7b-1160布魯塞爾，比利時，登記號c/nl/00/10。遺傳修飾的玉米，表達蛋白cry1f以獲得對某些鱗翅目昆蟲的抗性，并且表達pat蛋白以獲得對除草劑草銨膦銨鹽的耐受性。
[0241]
7.nk603
×
mon810玉米，來自孟山都歐洲公司，270-272特弗倫大道，b-1150布魯塞爾，比利時，登記號c/gb/02/m3/03。通過將遺傳修飾的品種nk603和mon810雜交，由常規育種的雜交玉米品種組成。nk603
×
mon810玉米轉基因地表達由土壤桿菌屬菌株cp4獲得
的蛋白cp4 epsps，其賦予對除草劑(含有草甘膦)的耐受性，以及還表達由蘇云金芽孢桿菌庫爾斯塔克亞種獲得的 cry1ab毒素，其帶來對某些鱗翅目昆蟲(包括歐洲玉米螟)的耐受性。
[0242]
如本文使用的，術語“場所”意指植物在其中或其上生長的地方，或栽培植物的種子被播種的地方，或者種子將要被置于土壤中的地方。它包括土壤、種子以及幼苗，連同建立的植被。
[0243]
術語“植物”是指植物的所有有形部分，包括種子、幼苗、幼樹、根、塊莖、莖、稈、葉子和果實。
[0244]
術語“植物繁殖材料”應當理解為表示植物的生殖部分，如種子，這些部分可以用于植物的繁殖，以及營養性材料，如插條或塊莖(例如馬鈴薯)。可以提及例如種子(在嚴格意義上)、根、果實、塊莖、球莖、根莖以及植物的部分。還可以提及在發芽后或破土后將被移植的發芽植物和幼小植物。這些幼小植物可以通過浸漬進行完全或部分處理而在移植之前進行保護。優選地，“植物繁殖材料”應當理解為表示種子。
[0245]
本文提及的使用其俗名的殺有害生物劑是，例如，從“thepesticide manual[殺有害生物劑手冊]”,第15版,英國作物保護委員會(british crop protection council)2009已知的。
[0246]
具有式(i)的化合物能以未修飾的形式使用，或者優選地，連同配制品領域中常規使用的輔助劑一起使用。為此目的，它們可以按已知方式便利地配制為可乳化濃縮物、可包衣的糊劑、直接可噴霧的或可稀釋的溶液或懸浮液、稀釋乳液、可濕性粉劑、可溶性粉劑、塵粉劑、顆粒以及還有封裝物，例如在聚合物的物質中。對于組合物的類型，根據預期的目的以及盛行環境來選擇施用方法，如噴霧、霧化、撒粉、播散、包衣或傾倒。這些組合物還可以含有另外的輔助劑，如穩定劑、消泡劑、粘度調節劑、粘合劑或增粘劑，連同肥料、微量營養素供體或其他用于獲得特殊效果的配制品。
[0247]
合適的載體以及輔助劑，例如對于農業用途，可以是固體或液體的并且是在配制品技術中有用的物質，例如天然或再生的礦物物質，溶劑、分散體、濕潤劑、增粘劑、增稠劑、粘合劑或肥料類。此類載體例如描述在wo 97/33890中。
[0248]
懸浮液濃縮物是活性化合物的高度分散的固體顆粒懸浮于其中的水性配制品。此類配制品包括抗沉降劑和分散劑，并且可以進一步包括濕潤劑以增強活性，以及消泡劑和晶體生長抑制劑。在使用時，將這些濃縮物稀釋在水中，并且通常作為噴霧劑施用至有待處理的區域。活性成分的量的范圍可以是從該濃縮物的0.5％到95％。
[0249]
可濕性粉劑是處于在水中或其他液態載體中容易分散的高度分散的顆粒形式。這些顆粒含有保存在固體基質里的活性成分。典型的固體基質包括漂白土、高嶺土、硅石和其他容易濕化的有機或無機固體。可濕性粉劑通常包含從5％到95％的活性成分加上少量的潤濕劑、分散劑或乳化劑。
[0250]
可乳化的濃縮物是在水中或其他液體中可分散的均勻的液體組合物并且可以完全由活性化合物與液體或固體乳化劑組成，或者還可以含有液態載體，如二甲苯、重芳香族石腦油、異佛爾酮和其他不揮發有機溶劑。在使用時，將這些濃縮物分散在水中或其他液體中，并且通常作為噴霧劑施用至有待處理的區域。活性成分的量的范圍可以是從該濃縮物的0.5％到95％。
[0251]
顆粒配制品包括擠出物和較粗顆粒兩者，并且通常不用稀釋地施用至需要處理的區域。用于顆粒配制品的典型載體包括沙、漂白土、凹凸棒石粘土、膨潤土、蒙脫土、蛭石、珍珠巖、碳酸鈣、磚、浮石、葉蠟石、高嶺土、白云石、灰泥、木粉、碎玉米穗軸、碎花生殼、糖、氯化鈉、硫酸鈉、硅酸鈉、硼酸鈉、氧化鎂、云母、氧化鐵、氧化鋅、氧化鈦、氧化銻、冰晶石、石膏、硅藻土、硫酸鈣以及其他有機或無機的吸收活性化合物或被活性化合物包衣的材料。顆粒配制品通常含有5％至25％的活性成分，這些成分可包括表面活化劑如重芳香族石腦油、煤油和其他石油餾分，或植物油；和/或粘著劑如糊精、膠或合成樹脂。
[0252]
塵粉劑是活性成分與高度分散的固體(如滑石、粘土、面粉以及其他有機與無機的作為分散劑和載體的固體)的可自由流動的混合物。
[0253]
微囊劑典型地是包裹在惰性多孔殼內的活性成分的微滴或顆粒，該惰性多孔殼允許以可控的速率使包封的材料逃逸到環境中。包囊的微滴的直徑典型地為1至50微米。包裹的液體典型地構成膠囊重量的 50％至95％并且除了活性化合物外還可以包括溶劑。包囊的顆粒通常是多孔顆粒，其中多孔膜將顆粒孔口密封，從而將活性種類以液體形式保存在顆粒孔內部。顆粒的直徑的范圍典型地是從1毫米至1厘米并且優選地1至2毫米。顆粒通過擠出、凝聚或成球形成，或者是天然存在的。此類材料的實例為蛭石、燒結粘土、高嶺土、凹凸棒石粘土、鋸屑和碳精粒。殼或膜材料包括天然和合成橡膠、纖維材料、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚酯、聚酰胺、聚脲、聚氨酯和淀粉黃原酸酯。
[0254]
用于農用化學應用的其他有用配制品包括活性成分在溶劑(如丙酮、烷基化萘、二甲苯和其他有機溶劑)中的簡單溶液，在該溶劑中活性成分以所希望的濃度完全溶解。也可以使用加壓的噴霧劑，其中由于低沸點分散劑溶劑載體的蒸發活性成分以高度分散的形式分散。
[0255]
在上述配制品類型中對于配制本發明的組合物有用的合適的農用輔助劑和載體是本領域的普通技術人員熟知的。
[0256]
可以利用的液態載體包括例如水、甲苯、二甲苯、石腦油、作物油、丙酮、、環己酮、乙酸酐、乙腈、乙酰苯、乙酸戊酯、 2-丁酮、氯苯、環己烷、環己醇、乙酸烷基酯、二丙酮醇、1,2-二氯丙烷、二乙醇胺、對二乙基苯、二甘醇、松香酸二甘醇酯、二甘醇丁醚、二甘醇乙醚、二甘醇甲醚、n,n-二甲基甲酰胺、二甲亞砜、1,4-二噁烷、二丙二醇、二丙二醇甲醚、二丙二醇二苯甲酸酯、二丙二醇 (diproxitol)、烷基吡咯烷酮、乙酸乙酯、2-乙基己醇、碳酸亞乙酯、 1,1,1-三氯乙烷、2-庚酮、α-蒎烯、d-苧烯、乙二醇、乙二醇丁醚、乙二醇甲醚、γ-丁內酯、甘油、甘油二乙酸酯、甘油一乙酸酯、甘油三乙酸酯、十六烷、己二醇、乙酸異戊酯、乙酸異冰片酯、異辛烷、異佛爾酮、異丙苯、肉豆蔻酸異丙酯、乳酸、月桂胺、異丙叉丙酮、甲氧基丙醇、甲基異戊酮、甲基異丁基酮、月桂酸甲酯、辛酸甲酯、油酸甲酯、二氯甲烷、間二甲苯、正己烷、正辛胺、十八酸、乙酸辛胺酯、油酸、油胺、鄰二甲苯、苯酚、聚乙二醇(peg400)、丙酸、丙二醇、丙二醇單甲醚、對二甲苯、甲苯、磷酸三乙酯、三甘醇、二甲苯磺酸、石蠟、礦物油、三氯乙烯、全氯乙烯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙酸丁酯、甲醇、乙醇、異丙醇、以及更高分子量的醇類如戊醇、四氫糠醇、己醇、辛醇等，乙二醇、丙二醇、甘油以及n-甲基-2-吡咯烷酮。水通常是用以稀釋濃縮物的選用載體。
[0257]
合適的固體載體包括例如滑石、二氧化鈦、葉臘石粘土、硅石、凹凸棒石粘土、砂藻土(kieselguhr)、白堊、硅藻土(diatomaxeousearth)、石灰、碳酸鈣、膨潤土、漂白土、棉子
殼、小麥粉、大豆粉、浮石、木粉、核桃殼粉以及木質素。
[0258]
在所述液體和固體組合物兩者中有利地采用廣泛的表面活化劑，尤其是被設計為可在施用前用載體稀釋的那些。這些試劑在使用時通常占配制品的按重量計從0.1％到15％。它們在性質上可以是陰離子的、陽離子的、非離子的或聚合的并且可以作為乳化劑、潤濕劑、懸浮劑或以其他目的采用。典型的表面活化劑包括烷基硫酸鹽如月桂基硫酸二乙醇銨；烷基芳基磺酸鹽，如十二烷基苯磺酸鈣；烷基酚/氧化烯加成產物，如壬基苯酚-c.sub.18乙氧基化物；醇-氧化烯加成產物，如十三烷醇-c.sub.16乙氧基化物；皂，如硬脂酸鈉；烷基萘磺酸鹽，如二丁基萘磺酸鈉；磺基琥珀酸二烷基酯的鹽，如二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉；山梨糖醇酯，如山梨糖醇油酸酯；季胺，如月桂基三甲基氯化銨；脂肪酸的聚乙二醇酯，如聚乙二醇硬脂酸酯；環氧乙烷和環氧丙烷的嵌段共聚物；以及磷酸單和二烷基酯的鹽。
[0259]
通常在農業組合物中使用的其他輔助劑包括結晶作用抑制劑、粘度調節劑、懸浮劑、噴霧微滴改性劑、顏料、抗氧化劑、發泡劑、防泡劑、遮光劑、相容性試劑、消泡劑、掩蔽劑、中和劑和緩沖劑、腐蝕抑制劑、染料、增味劑、鋪展劑、滲透助劑、微量營養素、柔潤劑、潤滑劑以及固著劑。
[0260]
此外，進一步地，其他殺生物的活性成分或組合物可以與本發明的組合物組合，并且用于本發明的方法中并且同時地或順序地隨著本發明的組合物施用。當同時施用時，這些另外的活性成分可以連同本發明的組合物一起配制或混合于例如噴霧罐中。這些另外的殺生物的活性成分可以是殺真菌劑、除草劑、殺昆蟲劑、殺細菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑和/或植物生長調節劑。
[0261]
此外，本發明的組合物還可以與一種或多種系統獲得性抗性誘導劑(“sar”誘導劑)一起施用。sar誘導劑是已知的并且描述于例如美國專利號us 6,919,298中，并且包括例如水楊酸鹽以及商用的 sar誘導劑阿拉酸式苯-s-甲基。
[0262]
具有式(i)的化合物通常以組合物的形式使用并且可同時地或與另外的化合物順序地施用于作物區域或有待處理的植物。例如，這些另外的化合物可以是影響植物生長的肥料或微量營養素供體或其他制劑。它們還可以是選擇性除草劑或非選擇性除草劑，連同殺昆蟲劑、殺真菌劑、殺細菌劑、殺線蟲劑、殺軟體動物劑或幾種這些制劑的混合物，如果希望的話連同配制品領域中通常使用的另外的載體、表面活性劑或促進施用的輔助劑一起。
[0263]
具有式(i)的這些化合物可以按用于控制或保護抵抗植物病原性微生物的(殺真菌的)組合物的形式使用，這些組合物包含至少一種具有式(i)的化合物或至少一種優選的如上所定義的個別化合物作為活性成分(處于游離形式或以農業上可用的鹽形式)，并且包含至少一種上述輔助劑。
[0264]
因此，本發明提供了如下組合物，優選地是殺真菌組合物，其包含至少一種具有式(i)的化合物、農業上可接受的載體以及任選地輔助劑。農業上可接受的載體是例如適合農業用途的載體。農業載體在本領域是熟知的。優選地，除了具有式(i)的化合物，所述組合物還可以包含至少一種或多種殺有害生物活性化合物，例如另外的殺真菌活性成分。
[0265]
具有式(i)的化合物可以是組合物的唯一活性成分，或者適當時它可以與一種或多種另外的活性成分(如殺有害生物劑、殺真菌劑、增效劑、除草劑或植物生長調節劑)混合。在一些情況下，另外的活性成分可能導致出人意料的協同活性。
[0266]
合適的另外的活性成分的實例包括以下項：1,2,4-噻二唑、2,6-二硝基苯胺、酰基丙氨酸、脂族含氮化合物、脒、氨基嘧啶醇、苯胺、苯胺-嘧啶類、蒽醌類、抗生素、芳基-苯基酮、苯甲酰胺、苯-磺酰胺、苯并咪唑、苯并噻唑、苯并硫代二唑(benzothiodiazole)、苯并噻吩、苯并吡啶、苯并噻二唑(benzthiadiazole)、芐基氨基甲酸酯、丁胺、氨基甲酸酯、甲酰胺、環丙酰菌胺(carpropamid)、氯腈(chloronitrile)、肉桂酸酰胺、含銅化合物、氰基乙酰胺、氰基丙烯酸酯、氰基咪唑、氰基亞甲基-噻唑烷、二腈(dicarbonitrile)、二甲酰胺、二甲酰亞胺、二甲基氨基磺酸鹽、二硝基苯酚碳酸鹽、二硝基苯酚、二硝基苯基巴豆酸酯、二苯基磷酸酯、二噻烯化合物、二硫代氨基甲酸酯、二硫醚、二硫戊環、乙基-氨基-噻唑甲酰胺、乙基-膦酸酯、呋喃甲酰胺、吡喃葡萄糖基、葡萄糖醛酸基、戊二腈、胍、除草劑/植物生長調節劑、己吡喃糖基抗生素、羥基(2-氨基)嘧啶、羥基苯胺、羥基異噁唑、咪唑、咪唑啉酮、殺蟲劑/植物生長調節劑、異苯并呋喃酮、異噁唑烷基-吡啶、異噁唑啉、馬來酰亞胺、扁桃酸酰胺、果膠衍生物、嗎啉、去甲嗎啉、n-苯基氨基甲酸酯、有機錫化合物、氧硫雜環己烷甲酰胺、噁唑、噁唑烷二酮、苯酚、苯氧基喹啉、苯基-乙酰胺、苯基酰胺、苯基苯甲酰胺、苯基-氧代-乙基-噻吩酰胺、苯基吡咯、苯基脲、硫代磷酸酯、磷酸、鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酰亞胺、吡啶酰胺、哌嗪、、植物提取物、多氧霉素、丙酰胺、鄰苯二甲酰亞胺、吡唑-4-甲酰胺、吡唑啉酮、噠嗪酮、吡啶、吡啶甲酰胺、吡啶基-乙基苯甲酰胺、嘧啶胺、嘧啶、嘧啶-胺、嘧啶酮-腙、吡咯烷、吡咯喹啉、喹唑啉酮、喹啉、喹啉衍生物、喹啉-7-甲酸、喹喔啉、螺縮酮胺、嗜球果傘素、氨磺酰三唑、磺酰胺、四唑肟、噻二嗪、噻二唑甲酰胺、噻唑甲酰胺、硫氰酸酯、噻吩甲酰胺、甲苯酰胺、三唑苯并噻唑、三唑、三唑-硫酮、三唑-嘧啶胺、纈氨酰胺氨基甲酸酯、甲基膦酸銨、含砷化合物、苯并咪唑基氨基甲酸酯、羰腈、羧酰苯胺、甲酰胺酰胺、羧基苯酰胺、二苯基吡啶、呋喃酰苯胺、肼甲酰胺、咪唑啉乙酸酯、間苯二甲酸酯、異噁唑酮、汞鹽、有機汞化合物、有機磷酸酯、噁唑烷二酮、戊基磺酰基苯、苯基苯甲酰胺、硫代膦酸酯、硫代磷酸酯、吡啶甲酰胺、吡啶基糠基醚、吡啶基甲基醚、sdhi、噻二嗪烷硫酮、噻唑烷。
[0267]
合適的另外的活性成分的實例還包括以下：選自由以下組成的物質組的化合物：石油、1,1-雙(4-氯苯基)-2-乙氧基乙醇、2,4-二氯苯基苯磺酸酯、2-氟-n-甲基-n-1-萘乙酰胺、4-氯苯基苯基砜、乙酰蟲腈、涕滅砜威、賽果、果滿磷、胺吸磷、草酸氫胺吸磷、雙甲脒、殺螨特、、偶氮苯、偶氮磷、苯菌靈、苯諾沙磷(benoxafos)、苯甲酸芐酯、聯苯吡菌胺、溴滅菊酯、溴烯殺、溴硫磷、溴螨酯、噻嗪酮、丁酮威、丁酮砜威、丁基噠螨靈、多硫化鈣、八氯莰烯、氯滅殺威、三硫磷、螨蜱胺、滅螨猛、殺螨醚、殺蟲脒、殺蟲脒鹽酸鹽、殺螨醇、殺螨酯、敵螨特、乙酯殺螨醇、滅螨脒(chloromebuform)、滅蟲脲、丙酯殺螨醇、蟲螨磷、瓜菊酯i、瓜菊酯ii、瓜菊酯、克羅散泰、蠅毒磷、克羅米通、巴毒磷、硫雜靈、果蟲磷、dcpm、ddt、田樂磷、田樂磷-o、田樂磷-s、內吸磷-甲基、內吸磷-o、內吸磷-o
??
甲基、內吸磷-s、內吸磷-s-甲基、磺吸磷(demeton-s-methylsulfon)、抑菌靈、敵敵畏、二克磷、除螨靈、甲氟磷、消螨酚(dinex)、消螨酚(dinex-diclexine)、敵螨普-4、敵螨普-6、鄰敵螨消、硝戊酯、硝辛酯殺螨劑、硝丁酯、、磺基二苯、戒酒硫、dnoc、苯氧炔螨(dofenapyn)、多拉克汀、因毒磷、依立諾克丁、益硫磷、乙嘧硫磷、抗螨唑、苯丁錫、苯硫威、fenpyrad、唑螨酯、胺苯吡菌酮、除螨酯、氟硝二苯胺(fentrifanil)、氟螨噻、氟螨脲、聯氟螨、氟殺螨、 fmc 1137、伐蟲脒、伐蟲脒鹽酸鹽、胺甲威(formparanate)、γ-hch、果綠定、芐螨醚、十六烷基環丙烷羧酸酯、水胺硫磷、茉莉菊酯i、茉莉菊酯ii、碘硫磷、林丹、丙螨氰、滅蚜磷、二噻磷、甲硫芬、蟲螨畏、溴甲
烷、速滅威、自克威、米爾貝肟、丙胺氟、久效磷、茂果、莫昔克丁、二溴磷(naled)、4-氯-2-(2-氯-2-甲基-丙基)-5-[(6-碘-3
??
吡啶基)甲氧基]噠嗪-3-酮、氟蟻靈、尼可霉素、戊氰威、戊氰威1:1 氯化鋅絡合物、氧樂果、亞異砜磷、砜拌磷、pp'-ddt、對硫磷、芐氯菊酯、芬硫磷、伏殺磷、硫環磷、磷胺、氯化松節油 (polychloroterpenes)、殺螨素(polynactins)、丙氯諾、蜱虱威、殘殺威、乙噻唑磷、發硫磷、除蟲菊酯i、除蟲菊酯ii、除蟲菊酯、噠嗪硫磷、嘧硫磷、喹硫磷(quinalphos)、喹硫磷(quintiofos)、 r-1492、甘氨硫磷、魚藤酮、八甲磷、克線丹、司拉克丁、蘇硫磷、 ssi-121、舒非侖、氟蟲胺、硫、硫、氟螨嗪、τ-氟胺氰菊酯、tepp、叔丁威、四氯殺螨砜、殺螨好、thiafenox、抗蟲威、久效威、甲基乙拌磷、克殺螨、蘇力菌素、威菌磷、苯螨噻、三唑磷、唑呀威、三氯丙氧磷、三活菌素、蚜滅多、甲烯氟蟲腈(vaniliprole)、百殺辛、二辛酸銅、硫酸銅、cybutryne、二氯萘醌、雙氯酚、茵多酸、三苯錫、熟石灰、代森鈉、滅藻醌、醌萍胺、西瑪津、三苯基乙酸錫、三苯基氫氧化錫、育畜磷、哌嗪、托布津、氯醛糖、倍硫磷、吡啶-4-胺、、1-羥基-1h-吡啶-2-硫酮、4-(喹喔啉-2-基氨基)苯磺酰胺、8-羥基喹啉硫酸鹽、溴硝醇、氫氧化銅、甲酚、雙吡硫翁、多地辛、敵磺鈉、甲醛、汞加芬、春雷霉素、春雷霉素鹽酸鹽水合物、二(二甲基二硫代氨基甲酸)鎳、三氯甲基吡啶、辛噻酮、奧索利酸、土霉素、羥基喹啉硫酸鉀、噻菌靈、鏈霉素、鏈霉素倍半硫酸鹽、葉枯酞、硫柳汞、棉褐帶卷蛾gv、放射形土壤桿菌、鈍綏螨屬物種、芹菜夜蛾npv、原櫻翅纓小蜂、短距蚜小蜂、棉蚜寄生蜂、食蚜癭蚊、苜蓿銀紋夜蛾npv、球形芽孢桿菌、布氏白僵菌、普通草蛉、孟氏隱唇瓢蟲、蘋果蠹蛾gv、西伯利亞離顎繭蜂、豌豆潛葉蠅姬小蜂、麗蚜小蜂、槳角蚜小蜂、嗜菌異小桿線蟲和大異小桿線蟲、斑長足瓢蟲、橘粉介殼蟲寄生蜂、盲蝽、甘藍夜蛾npv、黃闊柄跳小蜂、黃綠綠僵菌、金龜子綠僵菌小孢變種、歐洲新松葉蜂npv和紅頭新松葉蜂npv、小花蝽屬物種、玫煙擬青霉、智利小植綏螨、毛蚊線蟲、小卷蛾斯氏線蟲、夜蛾斯氏線蟲、格氏線蟲、銳比斯氏線蟲、steinernema riobravis、螻蛄斯氏線蟲、斯氏線蟲屬物種、赤眼蜂屬物種、西方盲走螨、蠟蚧輪枝菌、唑磷嗪、雙(氮丙啶)甲氨基膦硫化物、白消安、迪麥替夫、六甲蜜胺、六甲磷、甲基涕巴、甲硫涕巴、甲基唑磷嗪、不孕啶、氟幼脲、涕巴、硫代六甲磷、硫涕巴、曲他胺、尿烷亞胺、(e)-癸-5-烯-1-基乙酸酯與 (e)-癸-5-烯-1-醇、(e)-十三碳-4-烯-1-基乙酸酯、(e)-6-甲基庚-2-烯-4
??
醇、(e,z)-十四碳-4,10-二烯-1-基乙酸酯、(z)-十二碳-7-烯-1-基乙酸酯、 (z)-十六碳-11-烯醛、(z)-十六碳-11-烯-1-基乙酸酯、(z)-十六碳-13-烯
??
11-炔-1-基乙酸酯、(z)-二十-13-烯-10-酮、(z)-十四碳-7-烯-1-醛、(z)
??
十四碳-9-烯-1-醇、(z)-十四碳-9-烯-1-基乙酸酯、(7e,9z)-十二碳-7,9
??
二烯-1-基乙酸酯、(9z,11e)-十四碳-9,11-二烯-1-基乙酸酯、(9z,12e)
??
十四碳-9,12-二烯-1-基乙酸酯、14-甲基十八碳-1-烯、4-甲基壬-5-醇與 4-甲基壬-5-酮、α-多紋素、西部松小蠹集合信息素、十二碳二烯醇、可得蒙、誘蠅酮、環氧十九烷、十二碳-8-烯-1-基乙酸酯、十二碳-9
??
烯-1-基乙酸酯、十二碳-8、10-二烯-1-基乙酸酯、dominicalure、4-甲基辛酸乙酯、丁香酚、南部松小蠹集合信息素、誘殺烯混劑、誘殺烯混劑i、誘殺烯混劑ii、誘殺烯混劑iii、誘殺烯混劑iv、己誘劑、齒小蠹二烯醇、小蠢烯醇、金龜子性誘劑、三甲基二氧三環壬烷、夜蛾誘劑(litlure)、粉紋夜蛾性誘劑、誘殺酯、蒙托么克酸(megatomoicacid)、誘蟲醚、誘蟲烯、十八碳-2,13-二烯-1-基乙酸酯、十八碳-3,13
??
二烯-1-基乙酸酯、賀康彼、椰蛀犀金龜聚集信息素、非樂康、誘蟲環、 sordidin、食菌甲誘醇、十四碳-11-烯-1-基乙酸酯、地中海實蠅引誘劑、地中海實蠅引誘劑a、地中海實蠅引誘劑b1、地中海實蠅引誘劑b2、地中海實蠅
引誘劑c、trunc-call、2-(辛基硫代)-乙醇、避蚊酮、丁氧基(聚丙二醇)、己二酸二丁酯、鄰苯二甲酸二丁酯、丁二酸二丁酯、避蚊胺、驅蚊靈、鄰苯二甲酸二甲酯、乙基己二醇、己脲、甲喹丁、甲基新癸酰胺、草氨酸鹽、派卡瑞丁、1-二氯-1-硝基乙烷、1,1-二氯-2,2
??
二(4-乙基苯基)-乙烷、1,2-二氯丙烷與1,3-二氯丙烯、1-溴-2-氯乙烷、 2,2,2-三氯-1-(3,4-二氯-苯基)乙基乙酸酯、2,2-二氯乙烯基2-乙基亞磺酰基乙基甲基磷酸酯、2-(1,3-二硫戊環-2-基)苯基二甲基氨基甲酸酯、 2-(2-丁氧基乙氧基)乙基硫氰酸酯、2-(4,5-二甲基-1,3-二氧戊環-2-基) 苯基甲基氨基甲酸酯、2-(4-氯-3,5-二甲苯基氧基)乙醇、2-氯乙烯基二乙基磷酸酯、2-咪唑啉酮、2-異戊酰茚滿-1,3-二酮、2-甲基(丙-2-炔基) 氨基苯基甲基氨基甲酸酯、2-氰硫基乙基月桂酸酯、3-溴-1-氯丙-1-烯、 3-甲基-1-苯基吡唑-5-基二甲基-氨基甲酸酯、4-甲基(丙-2-炔基)氨基
??
3,5-二甲苯基甲基氨基甲酸酯、5,5-二甲基-3-氧代環己-1-烯基二甲基氨基甲酸酯、阿賽硫磷、丙烯腈、艾氏劑、阿洛氨菌素、除害威、α
??
蛻化素、磷化鋁、、新煙堿、乙基殺撲磷(athidathion)、甲基吡啶磷、蘇云金芽孢桿菌δ-內毒素、六氟硅酸鋇、多硫化鋇、熏菊酯、拜耳22/190、拜耳22408、β-氟氯氰菊酯、β-氯氰菊酯、戊環芐呋菊酯(bioethanomethrin)、生物氯菊酯、雙(2-氯乙基)醚、硼砂、溴苯烯磷、溴-ddt、合殺威、畜蟲威、特嘧硫磷(butathiofos)、丁酯磷、砷酸鈣、、二硫化碳、四氯化碳、巴丹鹽酸鹽、瑟瓦定 (cevadine)、冰片丹、氯丹、十氯酮、氯仿、氯化苦、氯腈肟磷、氯吡唑磷(chlorprazophos)、順式芐呋菊酯(cis-resmethrin)、順式芐呋菊酯(cismethrin)、氰菊酯(clocythrin)、乙酰亞砷酸銅、砷酸銅、油酸銅、畜蟲磷(coumithoate)、冰晶石、cs 708、苯腈磷、殺螟腈、環蟲菊、賽滅磷、d-胺菊酯、daep、棉隆、脫甲基克百威 (decarbofuran)、除線特、異氯磷、除線磷、dicresyl、環蟲腈、狄氏劑、二乙基5-甲基吡唑-3-基磷酸酯、喘定(dilor)、四氟甲醚菊酯、地麥威、芐菊酯、甲基毒蟲畏、敵蠅威、丙硝酚、戊硝酚、地樂酚、苯蟲醚、蔬果磷、噻喃磷、dsp、脫皮甾酮、ei 1642、empc、epbp、 etaphos、乙硫苯威、甲酸乙酯、二溴乙烷、二氯乙烷、環氧乙烷、exd、皮蠅磷、乙苯威、殺螟硫磷、氧嘧酰胺(fenoxacrim)、吡氯氰菊酯、豐索磷、乙基倍硫磷、氟氯雙苯隆(flucofuron)、丁苯硫磷、磷砒酯、丁環硫磷、呋線威、抗蟲菊、雙胍辛鹽、雙胍辛乙酸鹽、四硫代碳酸鈉、芐螨醚、hch、heod、七氯、速殺硫磷、hhdn、氰化氫、喹啉威、ipsp、氯唑磷、碳氯靈、異艾氏劑、異柳磷、移栽靈、稻瘟靈、惡唑磷、保幼激素i、保幼激素ii、保幼激素iii、氯戊環、烯蟲炔酯、砷酸鉛、溴苯磷、啶蟲磷、噻唑磷、間異丙苯基甲基氨基甲酸酯、磷化鎂、疊氮磷、甲基減蚜磷、滅蚜硫磷、氯化亞汞、甲亞砜磷、威百畝、威百畝鉀鹽、威百畝鈉鹽、、丁烯胺磷、甲氧普林、甲醚菊酯、甲氧滴滴涕、異硫氰酸甲酯、甲基氯仿、二氯甲烷、惡蟲酮、滅蟻靈、奈肽磷、萘、nc-170、煙堿、硫酸煙堿、硝蟲噻嗪、原煙堿、o-5-二氯-4-碘代苯基o-乙基乙基硫代膦酸酯、o,o-二乙基o-4
??
甲基-2-氧代-2h-苯并吡喃-7-基硫代膦酸酯、o,o-二乙基o-6-甲基-2
??
丙基嘧啶-4-基硫代膦酸酯、o,o,o',o'-四丙基二硫代焦磷酸酯、油酸、對-二氯苯、甲基對硫磷、、月桂酸五氯苯酯、ph 60-38、芬硫磷、對氯硫磷、磷化氫、甲基辛硫磷、甲胺嘧磷、多氯二環戊二烯異構體、、硫氰酸鉀、早熟素i、早熟素ii、早熟素iii、酰胺嘧啶磷、丙氟菊酯、猛殺威、丙硫磷、吡菌磷、反滅蟲菊、苦木提取物(quassia)、喹硫磷-甲基、畜寧磷、碘柳胺、芐呋菊脂、魚藤酮、噻嗯菊酯、魚尼汀、利阿諾定、沙巴藜蘆(sabadilla)、八甲磷、克線丹、si-0009、噻、、、氟化鈉、六氟硅酸鈉、鈉、硒酸鈉、硫氰酸鈉、磺苯醚隆(sulcofuron)、磺苯醚隆鈉鹽(sulcofuron-sodium)、硫酰氟、硫丙
磷、焦油、噻螨威、tde、丁基嘧啶磷、雙硫磷、環戊烯丙菊酯、四氯乙烷、噻氯磷、殺蟲環、殺蟲環草酸鹽、蟲線磷、殺蟲單、殺蟲單鈉、四溴菊酯、反氯菊酯、唑蚜威、異皮蠅磷-3(trichlormetaphos-3)、毒壤膦、混殺威、三氟甲氧威(tolprocarb)、氯啶菌酯、烯蟲硫酯、藜蘆定、、xmc、 zetamethrin、磷化鋅、唑蟲磷、以及氯氟醚菊酯、四氟醚菊酯、雙(三丁基錫)氧化物、溴乙酰胺、磷酸鐵、氯硝柳胺-乙醇胺、三丁基氧化錫、吡嗎啉、蝸螺殺、1,2-二溴-3-氯丙烷、1,3-二氯丙烯、3,4-二氯四氫噻吩1,1-二氧化物、3-(4-氯苯基)-5-甲基羅丹寧、5-甲基-6-硫代-1,3,5
??
噻二嗪-3-基乙酸、6-異戊烯基氨基嘌呤、2-氟-n-(3-甲氧基苯基)-9h
??
嘌呤-6-胺、苯氯噻、細胞分裂素、dcip、糠醛、異酰胺磷、激動素、疣孢漆斑菌組合物、四氯噻吩、二甲苯酚、玉米素、乙基黃原酸鉀、阿拉酸式苯、阿拉酸式苯-s-甲基、大虎杖提取物、α-氯代醇、安妥、碳酸鋇、雙鼠脲、溴鼠隆、溴敵隆、溴鼠胺、氯鼠酮、氯吲哚酰肼(chloroinconazide)、膽鈣化醇、氯殺鼠靈、克滅鼠、殺鼠萘、殺鼠嘧啶、鼠得克、噻鼠靈、敵鼠、鈣化醇、氟鼠靈、氟乙酰胺、氟鼠啶、氟鼠啶鹽酸鹽、鼠特靈、毒鼠磷、磷、殺鼠酮、滅鼠優、海蔥糖苷、氟乙酸鈉、、殺鼠靈、2-(2-丁氧基乙氧基)乙基胡椒酸酯、5-(1,3
??
苯并二氧雜環戊烯-5-基)-3-己基環己-2-烯酮、具有橙花叔醇的法呢醇、增效炔醚、mgk 264、胡椒基丁醚、增效醛、丙基異構體、s421、增效散、芝麻林素、亞砜、蒽醌、環烷酸銅、王銅、二環戊二烯、塞侖、環烷酸鋅、福美鋅、衣馬寧、利巴韋林、、甲基托布津、阿扎康唑、聯苯三唑醇、糠菌唑、環唑醇、苯醚甲環唑、烯唑醇、氟環唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、呋吡菌胺、己唑醇、抑霉唑、亞胺唑、種菌唑、葉菌唑、腈菌唑、多效唑、稻瘟酯、戊菌唑、丙硫菌唑、啶斑肟(pyrifenox)、咪鮮胺、丙環唑、啶菌唑、硅氟唑 (simeconazole)、戊唑醇、氟醚唑、三唑酮、三唑醇、氟菌唑、滅菌唑、嘧啶醇、氯苯嘧啶醇、氟苯嘧啶醇、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、甲菌定(dimethirimol)、乙菌定(ethirimol)、十二環嗎啉、苯銹啶(fenpropidin)、丁苯嗎啉、螺環菌胺、十三嗎啉、嘧菌環胺、嘧菌胺、嘧霉胺(pyrimethanil)、拌種咯、咯菌腈、苯霜靈(benalaxyl)、呋霜靈(furalaxyl)、甲霜靈、r-甲霜靈、呋酰胺、惡霜靈(oxadixyl)、多菌靈、咪菌威(debacarb)、麥穗寧、噻苯達唑、乙菌利(chlozolinate)、菌核利(dichlozoline)、甲菌利(myclozoline)、腐霉利(procymidone)、乙烯菌核利(vinclozoline)、啶酰菌胺(boscalid)、萎銹靈、甲呋酰胺、氟酰胺(flutolanil)、滅銹胺、氧化萎銹靈、吡噻菌胺 (penthiopyrad)、噻呋酰胺、多果定、雙胍辛胺、嘧菌酯、醚菌胺、烯肟菌酯(enestroburin)、烯肟菌胺、氟菌螨酯、氟嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、肟菌酯、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、唑胺菌酯、唑菌酯、福美鐵、代森錳鋅、代森錳、代森聯、甲基代森鋅、代森鋅、敵菌丹、克菌丹、唑呋草、滅菌丹、對甲抑菌靈、波爾多混合劑、氧化銅、代森錳銅、喹啉銅、酞菌酯、克瘟散、異稻瘟凈、氯瘟磷、甲基立枯磷、敵菌靈、苯噻菌胺、滅瘟素(blasticidin)、地茂散(chloroneb)、百菌清、環氟菌胺、霜脲氰、cyclobutrifluram、雙氯氰菌胺(diclocymet)、噠菌酮(diclomezine)、氯硝胺(dicloran)、乙霉威(diethofencarb)、烯酰嗎啉、氟嗎啉、二噻農(dithianon)、噻唑菌胺(ethaboxam)、土菌靈(etridiazole)、惡唑菌酮、咪唑菌酮(fenamidone)、稻瘟酰胺(fenoxanil)、嘧菌腙(ferimzone)、氟啶胺(fluazinam)、氟吡菌胺(fluopicolide)、磺菌胺(flusulfamide)、氟唑菌酰胺、環酰菌胺、三乙膦酸鋁(fosetyl-aluminium)、惡霉靈 (hymexazol)、丙森鋅、賽座滅(cyazofamid)、磺菌威 (methasulfocarb)、苯菌酮、戊菌隆(pencycuron)、苯酞、多氧霉素(polyoxins)、霜霉威(propamocarb)、吡菌苯威、碘喹唑酮 (proquinazid)、咯喹酮
(pyroquilon)、苯啶菌酮(pyriofenone)、喹氧靈、五氯硝基苯、噻酰菌胺、咪唑嗪(triazoxide)、三環唑、嗪氨靈、有效霉素、纈菌胺、苯酰菌胺(zoxamide)、雙炔酰菌胺 (mandipropamid)、氟苯醚酰胺(flubeneteram)、吡唑萘菌胺 (isopyrazam)、氟唑環菌胺(sedaxane)、苯并烯氟菌唑、氟唑菌酰羥胺、3-二氟甲基-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酸(3’,4’,5
’?
三氟-聯苯-2-基)
??
酰胺、isoflucypram、異噻菌胺、敵派美創(dipymetitrone)、6-乙基
??
5,7-二氧代-吡咯并[4,5][1,4]二硫雜[1,2-c]異噻唑-3-甲腈、2-(二氟甲基)-n-[3-乙基-1,1-二甲基-茚滿-4-基]吡啶-3-甲酰胺、4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基-5-苯基-噠嗪-3-甲腈、(r)-3-(二氟甲基)-1-甲基-n-[1,1,3-三甲基茚滿-4-基]吡唑-4-甲酰胺、4-(2-溴-4-氟-苯基)-n-(2-氯-6-氟-苯基)-2,5-二甲基-吡唑-3-胺、4-(2-溴-4-氟苯基)-n-(2-氯-6-氟苯基)-1,3
??
二甲基-1h-吡唑-5-胺、氟茚唑菌胺(fluindapyr)、甲香菌酯 (jiaxiangjunzhi)、lvbenmixianan、dichlobentiazox、曼德斯賓 (mandestrobin)、3-(4,4-二氟-3,4-二氫-3,3-二甲基異喹啉-1-基)喹諾酮、2-[2-氟-6-[(8-氟-2-甲基-3-喹啉基)氧基]苯基]丙-2-醇、噻哌菌靈 (oxathiapiprolin)、n-[6-[[[(1-甲基四唑-5-基)-苯基-亞甲基]氨基]氧基甲基]-2-吡啶基]氨基甲酸叔丁酯、pyraziflumid、inpyrfluxam、 trolprocarb、氯氟醚菌唑、ipfentrifluconazole、2-(二氟甲基)-n-[(3r)-3
??
乙基-1,1-二甲基-茚滿-4-基]吡啶-3-甲酰胺、n'-(2,5-二甲基-4-苯氧基
??
苯基)-n-乙基-n-甲基-甲脒、n'-[4-(4,5-二氯噻唑-2-基)氧基-2,5-二甲基
??
苯基]-n-乙基-n-甲基-甲脒、[2-[3-[2-[1-[2-[3,5-雙(二氟甲基)吡唑-1
??
基]乙酰基]-4-基]噻唑-4-基]-4,5-二氫異噁唑-5-基]-3-氯-苯基]甲磺酸酯、n-[6-[[(z)-[(1-甲基四唑-5-基)-苯基-亞甲基]氨基]氧基甲基]-2
??
吡啶基]氨基甲酸丁-3-炔酯、n-[[5-[4-(2,4-二甲基苯基)三唑-2-基]-2-甲基-苯基]甲基]氨基甲酸甲酯、3-氯-6-甲基-5-苯基-4-(2,4,6-三氟苯基) 噠嗪、pyridachlometyl、3-(二氟甲基)-1-甲基-n-[1,1,3-三甲基茚滿-4
??
基]吡唑-4-甲酰胺、1-[2-[[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基]氧基甲基]-3-甲基-苯基]-4-甲基-四唑-5-酮、1-甲基-4-[3-甲基-2-[[2-甲基-4-(3,4,5-三甲基吡唑-1-基)苯氧基]甲基]苯基]四唑-5-酮、aminopyrifen、唑嘧菌胺、吲唑磺菌胺、氟唑菌苯胺、(z,2e)-5-[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基]氧基-2-甲氧基亞氨基-n,3-二甲基-戊-3-烯胺、florylpicoxamid、苯吡克咪徳 (fenpicoxamid)、異丁乙氧喹啉、ipflufenoquin、quinofumelin、異丙噻菌胺、n-[2-[2,4-二氯-苯氧基]苯基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-吡唑-4
??
甲酰胺、n-[2-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯基]-3-(二氟甲基)-1-甲基
??
吡唑-4-甲酰胺、苯噻菌酯、氰烯菌酯、5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-硫醇鋅鹽(2:1)、氟吡菌酰胺、氟噻唑菌腈、氟醚菌酰胺、pyrapropoyne、哌碳唑(picarbutrazox)、2-(二氟甲基)-n-(3-乙基-1,1-二甲基-茚滿-4
??
基)吡啶-3-甲酰胺、2-(二氟甲基)-n-((3r)-1,1,3-三甲基茚滿-4-基)吡啶
??
3-甲酰胺、4-[[6-[2-(2,4-二氟苯基)-1,1-二氟-2-羥基-3-(1,2,4-三唑-1-基) 丙基]-3-吡啶基]氧基]苯甲腈、metyltetraprole、2-(二氟甲基)-n-((3r)-1,1,3-三甲基茚滿-4-基)吡啶-3-甲酰胺、α-(1,1-二甲基乙基)-α-[4'-(三氟甲氧基)[1,1'-二苯基]-4-基]-5-嘧啶甲醇、 fluoxapiprolin、烯肟菌酯(enoxastrobin)、4-[[6-[2-(2,4-二氟苯基)-1,1
??
二氟-2-羥基-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙基]-3-吡啶基]氧基]苯甲腈、 4-[[6-[2-(2,4-二氟苯基)-1,1-二氟-2-羥基-3-(5-硫烷基-1,2,4-三唑-1-基) 丙基]-3-吡啶基]氧基]苯甲腈、4-[[6-[2-(2,4-二氟苯基)-1,1-二氟-2-羥基
??
3-(5-硫代-4h-1,2,4-三唑-1-基)丙基]-3-吡啶
基]氧基]苯甲腈、抗倒酯、丁香菌酯、中生菌素、噻菌銅、噻唑鋅、amectotractin、異菌脲、n
??
辛基-n'-[2-(辛基氨基)乙基]乙烷-1,2-二胺、n'-[5-溴-2-甲基-6-[(1s)-1
??
甲基-2-丙氧基-乙氧基]-3-吡啶基]-n-乙基-n-甲基-甲脒、n'-[5-溴-2-甲基-6-[(1r)-1-甲基-2-丙氧基-乙氧基]-3-吡啶基]-n-乙基-n-甲基-甲脒、 n'-[5-溴-2-甲基-6-(1-甲基-2-丙氧基-乙氧基)-3-吡啶基]-n-乙基-n-甲基-甲脒、n'-[5-氯-2-甲基-6-(1-甲基-2-丙氧基-乙氧基)-3-吡啶基]-n-乙基-n-甲基-甲脒、n'-[5-溴-2-甲基-6-(1-甲基-2-丙氧基-乙氧基)-3-吡啶基]-n-異丙基-n-甲基-甲脒(這些化合物可以由wo 2015/155075中描述的方法制備)；n'-[5-溴-2-甲基-6-(2-丙氧基丙氧基)-3-吡啶基]-n
??
乙基-n-甲基-甲脒(此化合物可以由ipcom000249876d中描述的方法制備)；n-異丙基-n
’?
[5-甲氧基-2-甲基-4-(2,2,2-三氟-1-羥基-1-苯基
??
乙基)苯基]-n-甲基-甲脒、n
’?
[4-(1-環丙基-2,2,2-三氟-1-羥基-乙基)-5
??
甲氧基-2-甲基-苯基]-n-異丙基-n-甲基-甲脒(這些化合物可以由wo 2018/228896中描述的方法制備)；n-乙基-n
’?
[5-甲氧基-2-甲基-4-[2
??
三氟甲基)氧雜環丁烷-2-基]苯基]-n-甲基-甲脒、n-乙基-n
’?
[5-甲氧基
??
2-甲基-4-[2-三氟甲基)四氫呋喃-2-基]苯基]-n-甲基-甲脒(這些化合物可以由wo 2019/110427中描述的方法制備)；n-[(1r)-1-芐基-3-氯-1
??
甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、n-[(1s)-1-芐基-3-氯-1-甲基-丁
??
3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、n-[(1r)-1-芐基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、n-[(1s)-1-芐基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟
??
喹啉-3-甲酰胺、n-[(1r)-1-芐基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、n-[(1s)-1-芐基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、8-氟
??
n-[(1r)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、8-氟
??
n-[(1s)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、 n-[(1r)-1-芐基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、n-[(1s)-1-芐基
??
1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、n-((1r)-1-芐基-3-氯-1-甲基
??
丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、n-((1s)-1-芐基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺(這些化合物可以由wo 2017/153380中描述的方法制備)；1-(6,7-二甲基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)-4,4,5-三氟-3,3
??
二甲基-異喹啉、1-(6,7-二甲基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)-4,4,6-三氟-3,3
??
二甲基-異喹啉、4,4-二氟-3,3-二甲基-1-(6-甲基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基) 異喹啉、4,4-二氟-3,3-二甲基-1-(7-甲基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)異喹啉、1-(6-氯-7-甲基-吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-異喹啉(這些化合物可以由wo 2017/025510中描述的方法制備)；1-(4,5
??
二甲基苯并咪唑-1-基)-4,4,5-三氟-3,3-二甲基-異喹啉、1-(4,5-二甲基苯并咪唑-1-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-異喹啉、6-氯-4,4-二氟-3,3-二甲基
??
1-(4-甲基苯并咪唑-1-基)異喹啉、4,4-二氟-1-(5-氟-4-甲基-苯并咪唑-1
??
基)-3,3-二甲基-異喹啉、3-(4,4-二氟-3,3-二甲基-1-異喹啉基)-7,8-二氫
??
6h-環戊二烯并[e]苯并咪唑(這些化合物可以由wo 2016/156085中描述的方法制備)；n-甲氧基-n-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基] 苯基]甲基]環丙烷甲酰胺、n,2-二甲氧基-n-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、n-乙基-2-甲基-n-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、1-甲氧基-3-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、1,3-二甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、3-乙基-1-甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、n-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰
胺、4,4-二甲基-2-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]異噁唑烷-3-酮、5,5-二甲基-2-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]異噁唑烷-3-酮、1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]吡唑-4-甲酸乙酯、n,n-二甲基
??
1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]-1,2,4-三唑-3-胺(這些化合物可以由wo 2017/055473、wo 2017/055469、wo 2017/093348 和wo 2017/118689中描述的方法制備)；2-[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇(此化合物可以由wo2017/029179中描述的方法制備)；2-[6-(4-溴苯氧基)-2-(三氟甲基)-3
??
吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇(此化合物可以由wo 2017/029179 中描述的方法制備)；3-[2-(1-氯環丙基)-3-(2-氟苯基)-2-羥基-丙基]咪唑-4-甲腈(此化合物可以由wo 2016/156290中描述的方法制備)；3-[2-(1-氯環丙基)-3-(3-氯-2-氟-苯基)-2-羥基-丙基]咪唑-4-甲腈(此化合物可以由wo 2016/156290中描述的方法制備)；2-氨基-6-甲基-吡啶-3-甲酸(4-苯氧基苯基)甲酯(此化合物可以由wo 2014/006945中描述的方法制備)；2,6-二甲基-1h,5h-[1,4]二噻英并[2,3-c:5,6-c']聯吡咯
??
1,3,5,7(2h,6h)-四酮(此化合物可以由wo 2011/138281中描述的方法制備)；n-甲基-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]硫代苯甲酰胺； n-甲基-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺；(z,2e)-5-[1-(2,4
??
二氯苯基)吡唑-3-基]氧基-2-甲氧基亞氨基-n,3-二甲基-戊-3-烯胺(此化合物可以由wo 2018/153707中描述的方法制備)；n'-(2-氯-5-甲基
??
4-苯氧基-苯基)-n-乙基-n-甲基-甲脒；n'-[2-氯-4-(2-氟苯氧基)-5-甲基
??
苯基]-n-乙基-n-甲基-甲脒(此化合物可以由wo 2016/202742中描述的方法制備)；2-(二氟甲基)-n-[(3s)-3-乙基-1,1-二甲基-茚滿-4-基] 吡啶-3-甲酰胺(此化合物可以由wo 2014/095675中描述的方法制備)；(5-甲基-2-吡啶基)-[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲酮、(3-甲基異噁唑-5-基)-[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲酮(這些化合物可以由wo 2017/220485中描述的方法制備)；2-氧代-n-丙基-2-[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]乙酰胺(此化合物可以由wo 2018/065414中描述的方法制備)；1-[[5-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]-2-噻吩基]甲基]吡唑-4-甲酸乙酯(此化合物可以由wo 2018/158365中描述的方法制備)；2,2-二氟-n-甲基
??
2-[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]乙酰胺、n-[(e)-甲氧基亞氨基甲基]-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺、n-[(z)-甲氧基亞氨基甲基]-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺、n-[n-甲氧基-c-甲基-碳酰亞胺基]-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺(這些化合物可以由wo 2018/202428中描述的方法制備)。
[0268]
本發明的化合物也可以與驅蠕蟲藥劑組合使用。此類驅蠕蟲藥劑包括選自大環內酯類化合物的化合物，如伊維菌素、阿維菌素、阿巴美丁、依馬克丁、依立諾克丁、多拉克汀、司拉克丁、莫昔克丁、奈馬克丁以及米爾倍霉素衍生物，如在ep-357460、ep-444964以及ep-594291中所述。另外的驅蠕蟲藥劑包括半合成及生物合成阿維菌素/米爾倍霉素衍生物，如在us-5015630、wo-9415944以及 wo-9522552中所述的那些。另外的驅蠕蟲藥劑包括苯并咪唑類，如阿苯達唑、坎苯達唑、芬苯達唑、氟苯達唑、甲苯達唑、奧芬達唑、奧苯達唑、帕苯達唑以及該類別的其他成員。另外的驅蠕蟲藥劑包括咪唑并噻唑類以及四氫嘧啶類，如四咪唑、左旋咪唑、雙羥萘酸噻嘧啶、奧克太爾或莫侖太爾。另外的驅蠕蟲藥劑包括殺吸蟲劑(如三氯苯達唑和氯舒隆)以及殺絳蟲劑(如吡喹酮和依西太爾)。
[0269]
本發明的化合物可以與對郝青酰胺(paraherquamide)/馬可氟汀 (marcfortine)類驅蠕蟲藥劑的衍生物及類似物以及抗寄生蟲劑噁唑啉(如在us-5478855、us-4639771和de-19520936中所披露的那些) 組合使用。
[0270]
本發明的化合物可以與如wo 96/15121中所述的一般種類二氧代嗎啉抗寄生蟲劑的衍生物及類似物以及還與驅蠕蟲活性的環狀縮酚肽 (如wo 96/11945、wo 93/19053、wo 93/25543、ep 0 626 375、ep0 382 173、wo 94/19334、ep 0 382 173和ep 0 503 538中所述的那些)組合使用。
[0271]
本發明的化合物可以與其他殺外寄生蟲藥(ectoparasiticide)組合使用；例如，氟蟲腈；擬除蟲菊酯；有機磷酸酯；昆蟲生長調節劑如氯芬奴隆；蛻皮激素激動劑如蟲酰肼等；新煙堿類如吡蟲啉等。
[0272]
本發明的化合物可以與萜烯生物堿類組合使用，例如國際專利申請公開號wo 95/19363或wo 04/72086中所述的那些，特別是其中所披露的化合物。
[0273]
可以與本發明的化合物組合使用的此類生物活性化合物的其他實例包括但不限于以下：
[0274]
有機磷酸酯：乙酰甲胺磷、甲基吡噁磷、乙基谷硫磷、甲基谷硫磷、溴硫磷、乙基溴硫磷、硫線磷、四氯乙磷(chlorethoxyphos)、毒死蜱、氯芬磷、氯甲磷、內吸磷、內吸磷-s-甲基、內吸磷-s-甲基砜、氯亞胺硫磷、二嗪磷、敵敵畏、、樂果、乙拌磷、乙硫磷、滅線磷、氧嘧啶磷、伐滅磷、苯線磷、殺螟硫磷、豐索磷、倍硫磷、吡氟硫磷、地蟲磷、安果、噻唑磷、庚烯磷、氯唑磷、異拌磷、異噁唑磷、、蟲螨畏、甲胺磷、殺撲磷、甲基對硫磷、速滅磷、久效磷、二溴磷、氧樂果、甲基氧代內吸磷、對氧磷、對硫磷、甲基對硫磷、稻豐散、伏殺硫磷、硫環磷、磷蟲威、亞胺硫磷、磷胺、甲拌磷、肟硫磷、嘧啶磷、嘧啶磷-甲基、丙溴磷、丙蟲磷、proetamphos、丙硫磷、吡唑硫磷、噠嗪硫磷、喹硫磷、硫丙磷、替美磷、特丁磷、丁基嘧啶磷、司替羅磷、二甲硫吸磷(thimeton)、三唑磷、、滅蚜硫磷。
[0275]
氨基甲酸酯：棉鈴威、涕滅威、2-仲丁苯基甲基氨基甲酸酯、丙硫克百威、甲萘威、克百威、丁硫克百威、地蟲威、乙硫苯威、苯氧威、芬硫克、呋線威、hcn-801、異丙威、茚蟲威、滅蟲威、滅多蟲、 5-甲基-間-異丙苯基丁炔基(甲基)氨基甲酸酯、殺線威、抗蚜威、殘殺威、硫雙威、久效威、唑蚜威、uc-51717。
[0276]
擬除蟲菊酯：氟丙菊酯、烯丙菊酯、順式氯氰菊酯、5-芐基-3-呋喃甲基(e)-(1r)-順式-2,2-二甲基-3-(2-氧代硫雜環戊烷-3-亞基甲基)環丙烷甲酸酯、聯苯菊酯、β-氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、a-氯氰菊酯、β
??
氯氰菊酯、生物丙烯菊酯、生物丙烯菊酯((s)-環戊基異構體)、生物芐呋菊酯、聯苯菊酯、nci-85193、乙氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、苯氰菊酯、、烯炔菊酯、高氰戊菊酯、醚菊酯、五氟苯菊酯、、氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、氟氯苯菊酯、氟胺氰菊酯(d異構體)、炔咪菊酯、氯氟氰菊酯、λ-氯氟氰菊酯、芐氯菊酯、苯醚菊酯、炔丙菊酯、除蟲菊酯(天然產物)、芐呋菊酯、胺菊酯、四氟苯菊酯、θ-氯氰菊酯、氟硅菊酯、t-氟胺氰菊酯、七氟菊酯、四溴菊酯、ζ-氯氰菊酯。
[0277]
節肢動物生長調節劑：a)甲殼質合成抑制劑：苯甲酰脲：定蟲隆、除蟲脲、氟佐隆、氟螨脲、氟蟲脲、氟鈴脲、虱螨脲、雙苯氟脲、伏蟲脲、殺蟲脲、噻嗪酮、苯蟲醚、噻螨酮、乙螨唑、四螨嗪 (chlorfentazine)；b)蛻皮激素拮抗劑：氯蟲酰肼、甲氧蟲酰肼、蟲酰肼；c)保幼激素類似物：吡丙醚、烯蟲酯(包括s-烯蟲酯)、苯氧威；d)脂質生物合成抑制劑：螺螨酯。
[0278]
其他抗寄生蟲劑：滅螨醌、雙甲脒、akd-1022、ans-118、印楝素、蘇云金芽孢桿菌、殺蟲磺、聯苯肼酯、樂殺螨、溴螨酯、btg-504、 btg-505、毒殺芬、殺螟丹、敵螨酯、殺蟲脒、溴蟲腈、環蟲酰肼、噻蟲胺、賽滅凈、敵克隆登(diacloden)、殺螨隆、dbi-3204、二活菌素、二羥基甲基二羥基吡咯烷、敵螨通、敵螨普、硫丹、乙蟲腈、醚菊酯、喹螨醚、氟螨嗪(flumite)、mti-800、唑螨酯、嘧螨酯、氟螨噻、溴氟菊酯、氟螨嗪、三氟醚、芐螨醚(fluproxyfen)、芐螨醚(halofenprox)、氟蟻腙、iki-220、水硅鈉石、nc-196、印度薄荷草(neem guard)、尼敵諾特呋喃(nidinorterfuran)、烯啶蟲胺、 sd-35651、wl-108477、啶蟲丙醚、克螨特、普羅芬布特 (protrifenbute)、吡蚜酮、噠螨酮、嘧螨醚、nc-1111、r-195、rh-0345、 rh-2485、ryi-210、s-1283、s-1833、si-8601、氟硅菊酯、硅羅瑪汀 (silomadine)、多殺菌素、吡螨胺、四氯殺螨砜、四抗菌素、噻蟲啉、殺蟲環、噻蟲嗪、唑蟲酰胺、唑蚜威、三乙多殺菌素、三活菌素、增效炔醚、波塔雷克(vertalec)、yi-5301。
[0279]
生物劑：蘇云金芽孢桿菌亞莎華亞種(bacillus thuringiensis sspaizawai)、蘇云金芽孢桿菌庫斯塔克亞種(kurstaki)、蘇云金芽孢桿菌δ內毒素、桿狀病毒、昆蟲病原細菌、病毒以及真菌。
[0280]
殺細菌劑：金霉素、土霉素、鏈霉素。
[0281]
其他生物劑：恩氟沙星、非班太爾、噴沙西林、美洛昔康、頭孢氨芐、卡那霉素、匹莫苯、克侖特羅、奧美拉唑、硫姆林、貝那普利、皮瑞普(pyriprole)、頭孢喹肟、氟苯尼考、布舍瑞林、頭孢維星、托拉菌素、頭孢噻呋、卡洛芬、氰氟蟲腙、吡喹酮、三氯苯達唑。
[0282]
具有式(i)的化合物與活性成分的以下混合物是優選的。縮寫“tx”意指選自由如在(上)表a1至a30、b1至b30、c1至c30 和d1至d30或(下)表e(化合物e.01至e.35)中所示的化合物組成的組中的一種化合物：
[0283]
選自由以下組成的物質組的化合物：石油+tx、1,1-雙(4-氯苯基)-2-乙氧基乙醇+tx、2,4-二氯苯基苯磺酸酯+tx、2-氟-n-甲基
??
n-1-萘乙酰胺+tx、4-氯苯基苯基砜+tx、乙酰蟲腈+tx、涕滅砜威+tx、賽果+tx、果滿磷+tx、胺吸磷+tx、草酸氫胺吸磷+tx、雙甲脒+tx、殺螨特+tx、+tx、偶氮苯+ tx、偶氮磷+tx、苯菌靈+tx、苯諾沙磷(benoxafos)+tx、苯甲酸芐酯+tx、聯苯吡菌胺+tx、溴滅菊酯+tx、溴烯殺+tx、溴硫磷+tx、溴螨酯+tx、噻嗪酮+tx、丁酮威+tx、丁酮砜威+tx、丁基噠螨靈+tx、多硫化鈣+tx、八氯莰烯+tx、氯滅殺威+tx、三硫磷+tx、螨蜱胺+tx、滅螨猛+tx、殺螨醚+ tx、殺蟲脒+tx、殺蟲脒鹽酸鹽+tx、殺螨醇+tx、殺螨酯+tx、敵螨特+tx、乙酯殺螨醇+tx、滅螨脒(chloromebuform)+tx、滅蟲脲+tx、丙酯殺螨醇+tx、蟲螨磷+tx、瓜菊酯i+tx、瓜菊酯ii+tx、瓜菊酯+tx、克羅散泰+tx、蠅毒磷+tx、克羅米通+tx、巴毒磷+tx、硫雜靈+tx、果蟲磷+tx、dcpm+tx、 ddt+tx、田樂磷+tx、田樂磷-o+tx、田樂磷-s+tx、內吸磷
??
甲基+tx、內吸磷-o+tx、內吸磷-o-甲基+tx、內吸磷-s+tx、內吸磷-s-甲基+tx、磺吸磷(demeton-s-methylsulfon)+tx、抑菌靈+tx、敵敵畏+tx、二克磷+tx、除螨靈+tx、甲氟磷+tx、消螨酚(dinex)+tx、消螨酚(dinex-diclexine)+tx、敵螨普-4+tx、敵螨普-6+tx、鄰敵螨消+tx、硝戊酯+tx、硝辛酯殺螨劑+tx、硝丁酯+tx、+tx、磺基二苯+tx、戒酒硫+tx、dnoc +tx、苯氧炔螨(dofenapyn)+tx、多拉克汀+tx、因毒磷+tx、依立諾克丁+tx、益硫磷+tx、乙嘧硫磷+tx、抗螨唑+tx、苯丁錫+tx、苯硫威+tx、fenpyrad+tx、唑螨酯+tx、胺苯吡菌酮+tx、除螨酯+tx、氟硝二苯胺(fentrifanil)+tx、氟螨噻+ tx、氟螨脲+tx、聯氟螨+tx、氟殺螨+tx、fmc 1137+tx、伐蟲脒+tx、伐蟲脒鹽酸鹽+tx、胺甲威
9,11-二烯-1-基乙酸酯+tx、(9z,12e)-十四碳-9,12-二烯-1-基乙酸酯+tx、14-甲基十八碳-1-烯+tx、4-甲基壬-5-醇與4-甲基壬-5-酮+tx、α-多紋素+ tx、西部松小蠹集合信息素+tx、十二碳二烯醇+tx、可得蒙+ tx、誘蠅酮+tx、環氧十九烷+tx、十二碳-8-烯-1-基乙酸酯+tx、十二碳-9-烯-1-基乙酸酯+tx、十二碳-8+tx、10-二烯-1-基乙酸酯+ tx、dominicalure+tx、4-甲基辛酸乙酯+tx、丁香酚+tx、南部松小蠹集合信息素+tx、誘殺烯混劑+tx、誘殺烯混劑i+tx、誘殺烯混劑ii+tx、誘殺烯混劑iii+tx、誘殺烯混劑iv+tx、己誘劑+tx、齒小蠹二烯醇+tx、小蠢烯醇+tx、金龜子性誘劑+ tx、三甲基二氧三環壬烷+tx、夜蛾誘劑(litlure)+tx、粉紋夜蛾性誘劑+tx、誘殺酯+tx、蒙托么克酸(megatomoic acid)+tx、誘蟲醚+tx、誘蟲烯+tx、十八碳-2,13-二烯-1-基乙酸酯+tx、十八碳-3,13-二烯-1-基乙酸酯+tx、賀康彼+tx、椰蛀犀金龜聚集信息素+tx、非樂康+tx、誘蟲環+tx、sordidin+tx、食菌甲誘醇+tx、十四碳-11-烯-1-基乙酸酯+tx、地中海實蠅引誘劑+ tx、地中海實蠅引誘劑a+tx、地中海實蠅引誘劑b1+tx、地中海實蠅引誘劑b2+tx、地中海實蠅引誘劑c+tx、trunc-call+tx、 2-(辛基硫代)-乙醇+tx、避蚊酮+tx、丁氧基(聚丙二醇)+tx、己二酸二丁酯+tx、鄰苯二甲酸二丁酯+tx、丁二酸二丁酯+tx、避蚊胺+tx、驅蚊靈+tx、鄰苯二甲酸二甲酯+tx、乙基己二醇 +tx、己脲+tx、甲喹丁+tx、甲基新癸酰胺+tx、草氨酸鹽+ tx、派卡瑞丁+tx、1-二氯-1-硝基乙烷+tx、1,1-二氯-2,2-二(4
??
乙基苯基)-乙烷+tx、1,2-二氯丙烷與1,3-二氯丙烯+tx、1-溴-2
??
氯乙烷+tx、2,2,2-三氯-1-(3,4-二氯-苯基)乙基乙酸酯+tx、2,2-二氯乙烯基2-乙基亞磺酰基乙基甲基磷酸酯+tx、2-(1,3-二硫戊環-2
??
基)苯基二甲基氨基甲酸酯+tx、2-(2-丁氧基乙氧基)乙基硫氰酸酯+ tx、2-(4,5-二甲基-1,3-二氧戊環-2-基)苯基甲基氨基甲酸酯+tx、 2-(4-氯-3,5-二甲苯基氧基)乙醇+tx、2-氯乙烯基二乙基磷酸酯+ tx、2-咪唑啉酮+tx、2-異戊酰茚滿-1,3-二酮+tx、2-甲基(丙-2
??
炔基)氨基苯基甲基氨基甲酸酯+tx、2-氰硫基乙基月桂酸酯+tx、 3-溴-1-氯丙-1-烯+tx、3-甲基-1-苯基吡唑-5-基二甲基-氨基甲酸酯+ tx、4-甲基(丙-2-炔基)氨基-3,5-二甲苯基甲基氨基甲酸酯+tx、5,5
??
二甲基-3-氧代環己-1-烯基二甲基氨基甲酸酯+tx、阿賽硫磷+tx、丙烯腈+tx、艾氏劑+tx、阿洛氨菌素+tx、除害威+tx、α
??
蛻化素+tx、磷化鋁+tx、+tx、新煙堿+tx、乙基殺撲磷(athidathion)+tx、甲基吡啶磷+tx、蘇云金芽孢桿菌δ-內毒素+tx、六氟硅酸鋇+tx、多硫化鋇+tx、熏菊酯+tx、拜耳22/190+tx、拜耳22408+tx、β-氟氯氰菊酯+tx、β-氯氰菊酯 +tx、戊環芐呋菊酯(bioethanomethrin)+tx、生物氯菊酯+tx、雙(2-氯乙基)醚+tx、硼砂+tx、溴苯烯磷+tx、溴-ddt+tx、合殺威+tx、畜蟲威+tx、特嘧硫磷(butathiofos)+tx、丁酯磷 +tx、砷酸鈣+tx、+tx、二硫化碳+tx、四氯化碳+tx、巴丹鹽酸鹽+tx、瑟瓦定(cevadine)+tx、冰片丹+tx、氯丹+ tx、十氯酮+tx、氯仿+tx、氯化苦+tx、氯腈肟磷+tx、氯吡唑磷(chlorprazophos)+tx、順式芐呋菊酯(cis-resmethrin)+tx、順式芐呋菊酯(cismethrin)+tx、氰菊酯(clocythrin)+tx、乙酰亞砷酸銅+tx、砷酸銅+tx、油酸銅+tx、畜蟲磷(coumithoate) +tx、冰晶石+tx、cs 708+tx、苯腈磷+tx、殺螟腈+tx、環蟲菊+tx、賽滅磷+tx、d-胺菊酯+tx、daep+tx、棉隆+ tx、脫甲基克百威(decarbofuran)+tx、除線特+tx、異氯磷+ tx、除線磷+tx、dicresyl+tx、環蟲腈+tx、狄氏劑+tx、二乙基5-甲基吡唑-3-基磷酸酯+tx、喘定(dilor)+tx、四氟甲醚菊酯+tx、地麥威+tx、芐菊酯+tx、甲基毒蟲畏+tx、敵蠅威+ tx、丙硝酚+tx、戊硝酚+tx、地樂酚+tx、苯蟲醚+tx、蔬果磷+tx、噻喃磷+tx、dsp+tx、脫皮甾酮+tx、ei 1642+tx、 empc+tx、epbp+tx、etaphos+tx、乙硫苯威+tx、甲酸乙酯+tx、二溴乙烷
+tx、二氯乙烷+tx、環氧乙烷+tx、exd+ tx、皮蠅磷+tx、乙苯威+tx、殺螟硫磷+tx、氧嘧酰胺(fenoxacrim)+tx、吡氯氰菊酯+tx、豐索磷+tx、乙基倍硫磷 +tx、氟氯雙苯隆(flucofuron)+tx、丁苯硫磷+tx、磷砒酯+tx、丁環硫磷+tx、呋線威+tx、抗蟲菊+tx、雙胍辛鹽+tx、雙胍辛乙酸鹽+tx、四硫代碳酸鈉+tx、芐螨醚+tx、hch+tx、 heod+tx、七氯+tx、速殺硫磷+tx、hhdn+tx、氰化氫+ tx、喹啉威+tx、ipsp+tx、氯唑磷+tx、碳氯靈+tx、異艾氏劑+tx、異柳磷+tx、移栽靈+tx、稻瘟靈+tx、惡唑磷+tx、保幼激素i+tx、保幼激素ii+tx、保幼激素iii+tx、氯戊環+tx、烯蟲炔酯+tx、砷酸鉛+tx、溴苯磷+tx、啶蟲磷+tx、噻唑磷+tx、間異丙苯基甲基氨基甲酸酯+tx、磷化鎂+tx、疊氮磷 +tx、甲基減蚜磷+tx、滅蚜硫磷+tx、氯化亞汞+tx、甲亞砜磷+tx、威百畝+tx、威百畝鉀鹽+tx、威百畝鈉鹽+tx、+tx、丁烯胺磷+tx、甲氧普林+tx、甲醚菊酯+tx、甲氧滴滴涕+tx、異硫氰酸甲酯+tx、甲基氯仿+tx、二氯甲烷 +tx、惡蟲酮+tx、滅蟻靈+tx、奈肽磷+tx、萘+tx、nc-170 +tx、煙堿+tx、硫酸煙堿+tx、硝蟲噻嗪+tx、原煙堿+tx、 o-5-二氯-4-碘代苯基o-乙基乙基硫代膦酸酯+tx、o,o-二乙基o-4
??
甲基-2-氧代-2h-苯并吡喃-7-基硫代膦酸酯+tx、o,o-二乙基o-6
??
甲基-2-丙基嘧啶-4-基硫代膦酸酯+tx、o,o,o',o'-四丙基二硫代焦磷酸酯+tx、油酸+tx、對-二氯苯+tx、甲基對硫磷+tx、+tx、月桂酸五氯苯酯+tx、ph 60-38+tx、芬硫磷+tx、對氯硫磷+tx、磷化氫+tx、甲基辛硫磷+tx、甲胺嘧磷+tx、多氯二環戊二烯異構體+tx、+tx、硫氰酸鉀+tx、早熟素i+tx、早熟素ii+tx、早熟素iii+tx、酰胺嘧啶磷+tx、丙氟菊酯+tx、猛殺威+tx、丙硫磷+tx、吡菌磷+tx、反滅蟲菊+tx、苦木提取物(quassia)+tx、喹硫磷-甲基+tx、畜寧磷+tx、碘柳胺+tx、芐呋菊脂+tx、魚藤酮+tx、噻嗯菊酯+ tx、魚尼汀+tx、利阿諾定+tx、沙巴藜蘆(sabadilla)+tx、八甲磷+tx、克線丹+tx、si-0009+tx、噻+tx、+tx、+tx、氟化鈉+tx、六氟硅酸鈉+tx、鈉+tx、硒酸鈉+tx、硫氰酸鈉+tx、磺苯醚隆(sulcofuron) +tx、磺苯醚隆鈉鹽(sulcofuron-sodium)+tx、硫酰氟+tx、硫丙磷+tx、焦油+tx、噻螨威+tx、tde+tx、丁基嘧啶磷+tx、雙硫磷+tx、環戊烯丙菊酯+tx、四氯乙烷+tx、噻氯磷+tx、殺蟲環+tx、殺蟲環草酸鹽+tx、蟲線磷+tx、殺蟲單+tx、殺蟲單鈉+tx、四溴菊酯+tx、反氯菊酯+tx、唑蚜威+tx、異皮蠅磷-3(trichlormetaphos-3)+tx、毒壤膦+tx、混殺威+tx、三氟甲氧威(tolprocarb)+tx、氯啶菌酯+tx、烯蟲硫酯+tx、藜蘆定+tx、+tx、xmc+tx、zetamethrin+tx、磷化鋅+tx、唑蟲磷+tx、以及氯氟醚菊酯+tx、四氟醚菊酯+tx、雙(三丁基錫)氧化物+tx、溴乙酰胺+tx、磷酸鐵+tx、氯硝柳胺-乙醇胺+tx、三丁基氧化錫+tx、吡嗎啉+tx、蝸螺殺+tx、 1,2-二溴-3-氯丙烷+tx、1,3-二氯丙烯+tx、3,4-二氯四氫噻吩1,1
??
二氧化物+tx、3-(4-氯苯基)-5-甲基羅丹寧+tx、5-甲基-6-硫代
??
1,3,5-噻二嗪-3-基乙酸+tx、6-異戊烯基氨基嘌呤+tx、2-氟-n-(3
??
甲氧基苯基)-9h-嘌呤-6-胺+tx、苯氯噻+tx、細胞分裂素+tx、 dcip+tx、糠醛+tx、異酰胺磷+tx、激動素+tx、疣孢漆斑菌組合物+tx、四氯噻吩+tx、二甲苯酚+tx、玉米素+tx、乙基黃原酸鉀+tx、阿拉酸式苯+tx、阿拉酸式苯-s-甲基+tx、大虎杖提取物+tx、α-氯代醇+tx、安妥+tx、碳酸鋇+tx、雙鼠脲+tx、溴鼠隆+tx、溴敵隆+tx、溴鼠胺+tx、氯鼠酮+ tx、膽鈣化醇+tx、氯殺鼠靈+tx、克滅鼠+tx、殺鼠萘+tx、殺鼠嘧啶+tx、鼠得克+tx、噻鼠靈+tx、敵鼠+tx、鈣化醇+ tx、氟鼠靈+tx、氟乙酰胺+tx、氟鼠啶+tx、氟鼠啶鹽酸鹽+ tx、鼠特靈+tx、毒鼠磷+tx、磷+tx、殺鼠酮+tx、滅鼠優 +tx、海蔥糖苷+tx、氟乙酸鈉+tx、+tx、殺鼠靈+tx、 2-(2-丁氧基乙氧基)乙基胡椒酸酯+tx、5-(1,3-苯并二氧雜環戊烯-5
??
基)-3-己基環己-2-烯酮+tx、具有橙花叔醇的法呢醇+tx、增效炔醚+tx、mgk 264+tx、胡椒基丁醚+
tx、增效醛+tx、丙基異構體+tx、s421+tx、增效散+tx、芝麻林素+tx、亞砜+tx、蒽醌+tx、環烷酸銅+tx、王銅+tx、二環戊二烯+tx、塞侖+ tx、環烷酸鋅+tx、福美鋅+tx、衣馬寧+tx、利巴韋林+tx、+tx、甲基托布津+tx、阿扎康唑+tx、聯苯三唑醇+tx、糠菌唑+tx、環唑醇+tx、苯醚甲環唑+tx、烯唑醇+tx、氟環唑+tx、腈苯唑+tx、氟喹唑+tx、氟硅唑+tx、粉唑醇+tx、呋吡菌胺+tx、己唑醇+tx、抑霉唑+tx、亞胺唑+tx、種菌唑+tx、葉菌唑+tx、腈菌唑+tx、多效唑+tx、稻瘟酯+tx、戊菌唑+tx、丙硫菌唑+tx、啶斑肟(pyrifenox)+tx、咪鮮胺+ tx、丙環唑+tx、啶菌唑+tx、硅氟唑(simeconazole)+tx、戊唑醇+tx、氟醚唑+tx、三唑酮+tx、三唑醇+tx、氟菌唑+ tx、滅菌唑+tx、嘧啶醇+tx、氯苯嘧啶醇+tx、氟苯嘧啶醇+ tx、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)+tx、甲菌定(dimethirimol)+tx、乙菌定(ethirimol)+tx、十二環嗎啉+tx、苯銹啶(fenpropidin) +tx、丁苯嗎啉+tx、螺環菌胺+tx、十三嗎啉+tx、嘧菌環胺 +tx、嘧菌胺+tx、嘧霉胺(pyrimethanil)+tx、拌種咯+tx、咯菌腈+tx、苯霜靈(benalaxyl)+tx、呋霜靈(furalaxyl)+tx、甲霜靈-+tx、r-甲霜靈+tx、呋酰胺+tx、惡霜靈(oxadixyl) +tx、多菌靈+tx、咪菌威(debacarb)+tx、麥穗寧+tx、噻苯達唑+tx、乙菌利(chlozolinate)+tx、菌核利(dichlozoline) +tx、甲菌利(myclozoline)+tx、腐霉利(procymidone)+tx、乙烯菌核利(vinclozoline)+tx、啶酰菌胺(boscalid)+tx、萎銹靈+tx、甲呋酰胺+tx、氟酰胺(flutolanil)+tx、滅銹胺+tx、氧化萎銹靈+tx、吡噻菌胺(penthiopyrad)+tx、噻呋酰胺+tx、多果定+tx、雙胍辛胺+tx、嘧菌酯+tx、醚菌胺+tx、烯肟菌酯(enestroburin)+tx、烯肟菌胺+tx、氟菌螨酯+tx、氟嘧菌酯+tx、醚菌酯+tx、苯氧菌胺+tx、肟菌酯+tx、肟醚菌胺+tx、啶氧菌酯+tx、唑菌胺酯+tx、唑胺菌酯+tx、唑菌酯+tx、福美鐵+tx、代森錳鋅+tx、代森錳+tx、代森聯+tx、甲基代森鋅+tx、代森鋅+tx、敵菌丹+tx、克菌丹+tx、唑呋草+tx、滅菌丹+tx、對甲抑菌靈+tx、波爾多混合劑+tx、氧化銅+tx、代森錳銅+tx、喹啉銅+tx、酞菌酯+tx、克瘟散+tx、異稻瘟凈+tx、氯瘟磷+tx、甲基立枯磷+tx、敵菌靈+tx、苯噻菌胺+tx、滅瘟素(blasticidin)+tx、地茂散 (chloroneb)+tx、百菌清+tx、環氟菌胺+tx、霜脲氰+tx、 cyclobutrifluram+tx、雙氯氰菌胺(diclocymet)+tx、噠菌酮 (diclomezine)+tx、氯硝胺(dicloran)+tx、乙霉威(diethofencarb) +tx、烯酰嗎啉+tx、氟嗎啉+tx、二噻農(dithianon)+tx、噻唑菌胺(ethaboxam)+tx、土菌靈(etridiazole)+tx、惡唑菌酮+tx、咪唑菌酮(fenamidone)+tx、稻瘟酰胺(fenoxanil)+tx、嘧菌腙(ferimzone)+tx、氟啶胺(fluazinam)+tx、氟吡菌胺 (fluopicolide)+tx、磺菌胺(flusulfamide)+tx、氟唑菌酰胺+tx、環酰菌胺+tx、三乙膦酸鋁(fosetyl-aluminium)+tx、惡霉靈 (hymexazol)+tx、丙森鋅+tx、賽座滅(cyazofamid)+tx、磺菌威(methasulfocarb)+tx、苯菌酮+tx、戊菌隆(pencycuron) +tx、苯酞+tx、多氧霉素(polyoxins)+tx、霜霉威(propamocarb) +tx、吡菌苯威+tx、碘喹唑酮(proquinazid)+tx、咯喹酮 (pyroquilon)+tx、苯啶菌酮(pyriofenone)+tx、喹氧靈+tx、五氯硝基苯+tx、噻酰菌胺+tx、咪唑嗪(triazoxide)+tx、三環唑+tx、嗪氨靈+tx、有效霉素+tx、纈菌胺+tx、苯酰菌胺(zoxamide)+tx、雙炔酰菌胺(mandipropamid)+tx、氟苯醚酰胺(flubeneteram)+tx、吡唑萘菌胺(isopyrazam)+tx、氟唑環菌胺(sedaxane)+tx、苯并烯氟菌唑+tx、氟唑菌酰羥胺+tx、 3-二氟甲基-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酸(3’,4’,5
’?
三氟-聯苯-2-基)-酰胺+ tx、isoflucypram+tx、異噻菌胺+tx、敵派美創(dipymetitrone) +tx、6-乙基-5,7-二氧代-吡咯并[4,5][1,4]二硫雜[1,2-c]異噻唑-3-甲腈 +tx、2-(二氟甲基)-n-[3-乙基-1,1-二甲基-茚滿-4-基]吡啶-3-甲酰胺+ tx、4-(2,
6-二氟苯基)-6-甲基-5-苯基-噠嗪-3-甲腈+tx、(r)-3-(二氟甲基)-1-甲基-n-[1,1,3-三甲基茚滿-4-基]吡唑-4-甲酰胺+tx、4-(2-溴
??
4-氟-苯基)-n-(2-氯-6-氟-苯基)-2,5-二甲基-吡唑-3-胺+tx、4-(2-溴
??
4-氟苯基)-n-(2-氯-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1h-吡唑-5-胺+tx、氟茚唑菌胺(fluindapyr)+tx、甲香菌酯(jiaxiangjunzhi)+tx、 lvbenmixianan+tx、dichlobentiazox+tx、曼德斯賓(mandestrobin) +tx、3-(4,4-二氟-3,4-二氫-3,3-二甲基異喹啉-1-基)喹諾酮+tx、2-[2
??
氟-6-[(8-氟-2-甲基-3-喹啉基)氧基]苯基]丙-2-醇+tx、噻哌菌靈 (oxathiapiprolin)+tx、n-[6-[[[(1-甲基四唑-5-基)-苯基-亞甲基]氨基]氧基甲基]-2-吡啶基]氨基甲酸叔丁酯+tx、pyraziflumid+tx、 inpyrfluxam+tx、trolprocarb+tx、氯氟醚菌唑+tx、 ipfentrifluconazole+tx、2-(二氟甲基)-n-[(3r)-3-乙基-1,1-二甲基-茚滿-4-基]吡啶-3-甲酰胺+tx、n'-(2,5-二甲基-4-苯氧基-苯基)-n-乙基
??
n-甲基-甲脒+tx、n'-[4-(4,5-二氯噻唑-2-基)氧基-2,5-二甲基-苯基]-n-乙基-n-甲基-甲脒+tx、[2-[3-[2-[1-[2-[3,5-雙(二氟甲基)吡唑
??
1-基]乙酰基]-4-基]噻唑-4-基]-4,5-二氫異噁唑-5-基]-3-氯-苯基] 甲磺酸酯+tx、n-[6-[[(z)-[(1-甲基四唑-5-基)-苯基-亞甲基]氨基]氧基甲基]-2-吡啶基]氨基甲酸丁-3-炔酯+tx、n-[[5-[4-(2,4-二甲基苯基) 三唑-2-基]-2-甲基-苯基]甲基]氨基甲酸甲酯+tx、3-氯-6-甲基-5-苯基-4-(2,4,6-三氟苯基)噠嗪+tx、pyridachlometyl+tx、3-(二氟甲基)-1-甲基-n-[1,1,3-三甲基茚滿-4-基]吡唑-4-甲酰胺+tx、 1-[2-[[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基]氧基甲基]-3-甲基-苯基]-4-甲基-四唑-5
??
酮+tx、1-甲基-4-[3-甲基-2-[[2-甲基-4-(3,4,5-三甲基吡唑-1-基)苯氧基]甲基]苯基]四唑-5-酮+tx、aminopyrifen+tx、唑嘧菌胺+tx、吲唑磺菌胺+tx、氟唑菌苯胺+tx、(z,2e)-5-[1-(4-氯苯基)吡唑-3
??
基]氧基-2-甲氧基亞氨基-n,3-二甲基-戊-3-烯胺+tx、 florylpicoxamid+tx、苯吡克咪徳(fenpicoxamid)+tx、異丁乙氧喹啉+tx、ipflufenoquin+tx、quinofumelin+tx、異丙噻菌胺+ tx、n-[2-[2,4-二氯-苯氧基]苯基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-吡唑-4-甲酰胺+tx、n-[2-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-吡唑
??
4-甲酰胺+tx、苯噻菌酯+tx、氰烯菌酯+tx、5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-硫醇鋅鹽(2:1)+tx、氟吡菌酰胺+tx、氟噻唑菌腈+tx、氟醚菌酰胺+tx、pyrapropoyne+tx、哌碳唑(picarbutrazox)+tx、 2-(二氟甲基)-n-(3-乙基-1,1-二甲基-茚滿-4-基)吡啶-3-甲酰胺+tx、 2-(二氟甲基)-n-((3r)-1,1,3-三甲基茚滿-4-基)吡啶-3-甲酰胺+tx、 4-[[6-[2-(2,4-二氟苯基)-1,1-二氟-2-羥基-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙基]-3-吡啶基]氧基]苯甲腈+tx、metyltetraprole+tx、2-(二氟甲基)-n-((3r)-1,1,3-三甲基茚滿-4-基)吡啶-3-甲酰胺+tx、α-(1,1-二甲基乙基)-α-[4'-(三氟甲氧基)[1,1'-二苯基]-4-基]-5-嘧啶甲醇+tx、 fluoxapiprolin+tx、烯肟菌酯(enoxastrobin)+tx、4-[[6-[2-(2,4
??
二氟苯基)-1,1-二氟-2-羥基-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙基]-3-吡啶基]氧基]苯甲腈+tx、4-[[6-[2-(2,4-二氟苯基)-1,1-二氟-2-羥基-3-(5-硫烷基
??
1,2,4-三唑-1-基)丙基]-3-吡啶基]氧基]苯甲腈+tx、4-[[6-[2-(2,4-二氟苯基)-1,1-二氟-2-羥基-3-(5-硫代-4h-1,2,4-三唑-1-基)丙基]-3-吡啶基]氧基]苯甲腈+tx、抗倒酯+tx、丁香菌酯+tx、中生菌素+ tx、噻菌銅+tx、噻唑鋅+tx、amectotractin+tx、異菌脲+tx、 n-辛基-n'-[2-(辛基氨基)乙基]乙烷-1,2-二胺+tx、n'-[5-溴-2-甲基
??
6-[(1s)-1-甲基-2-丙氧基-乙氧基]-3-吡啶基]-n-乙基-n-甲基-甲脒+ tx、n'-[5-溴-2-甲基-6-[(1r)-1-甲基-2-丙氧基-乙氧基]-3-吡啶基]-n
??
乙基-n-甲基-甲脒+tx、n'-[5-溴-2-甲基-6-(1-甲基-2-丙氧基-乙氧基)-3-吡啶
基]-n-乙基-n-甲基-甲脒+tx、n'-[5-氯-2-甲基-6-(1-甲基
??
2-丙氧基-乙氧基)-3-吡啶基]-n-乙基-n-甲基-甲脒+tx、n'-[5-溴-2
??
甲基-6-(1-甲基-2-丙氧基-乙氧基)-3-吡啶基]-n-異丙基-n-甲基-甲脒+ tx(這些化合物可以由wo 2015/155075中描述的方法制備)；n'-[5
??
溴-2-甲基-6-(2-丙氧基丙氧基)-3-吡啶基]-n-乙基-n-甲基-甲脒+tx (此化合物可以由ipcom000249876d中描述的方法制備)；n-異丙基-n
’?
[5-甲氧基-2-甲基-4-(2,2,2-三氟-1-羥基-1-苯基-乙基)苯基]-n-甲基-甲脒+tx、n
’?
[4-(1-環丙基-2,2,2-三氟-1-羥基-乙基)-5-甲氧基-2
??
甲基-苯基]-n-異丙基-n-甲基-甲脒+tx(這些化合物可以由wo 2018/228896中描述的方法制備)；n-乙基-n
’?
[5-甲氧基-2-甲基-4-[2
??
三氟甲基)氧雜環丁烷-2-基]苯基]-n-甲基-甲脒+tx、n-乙基-n
’?
[5
??
甲氧基-2-甲基-4-[2-三氟甲基)四氫呋喃-2-基]苯基]-n-甲基-甲脒+ tx(這些化合物可以由wo 2019/110427中描述的方法制備)； n-[(1r)-1-芐基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺+tx、 n-[(1s)-1-芐基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺+tx、 n-[(1r)-1-芐基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺+tx、 n-[(1s)-1-芐基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺+tx、 n-[(1r)-1-芐基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺+tx、 n-[(1s)-1-芐基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺+tx、8-氟
??
n-[(1r)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺+tx、8
??
氟-n-[(1s)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺+tx、 n-[(1r)-1-芐基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺+tx、 n-[(1s)-1-芐基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺+tx、 n-((1r)-1-芐基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺+tx、 n-((1s)-1-芐基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺+tx(這些化合物可以由wo 2017/153380中描述的方法制備)；1-(6,7-二甲基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)-4,4,5-三氟-3,3-二甲基-異喹啉+tx、1-(6,7
??
二甲基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)-4,4,6-三氟-3,3-二甲基-異喹啉+tx、 4,4-二氟-3,3-二甲基-1-(6-甲基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)異喹啉+tx、 4,4-二氟-3,3-二甲基-1-(7-甲基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)異喹啉+tx、 1-(6-氯-7-甲基-吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-異喹啉 +tx(這些化合物可以由wo 2017/025510中描述的方法制備)；1-(4,5
??
二甲基苯并咪唑-1-基)-4,4,5-三氟-3,3-二甲基-異喹啉+tx、1-(4,5-二甲基苯并咪唑-1-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-異喹啉+tx、6-氯-4,4-二氟
??
3,3-二甲基-1-(4-甲基苯并咪唑-1-基)異喹啉+tx、4,4-二氟-1-(5-氟
??
4-甲基-苯并咪唑-1-基)-3,3-二甲基-異喹啉+tx、3-(4,4-二氟-3,3-二甲基-1-異喹啉基)-7,8-二氫-6h-環戊二烯并[e]苯并咪唑+tx(這些化合物可以由wo 2016/156085中描述的方法制備)；n-甲氧基
??
n-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]環丙烷甲酰胺+ tx、n,2-二甲氧基-n-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基] 丙酰胺+tx、n-乙基-2-甲基-n-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基] 苯基]甲基]丙酰胺+tx、1-甲氧基-3-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4
??
噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲+tx、1,3-二甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲+tx、3-乙基-1-甲氧基
??
1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲+tx、 n-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺+tx、4,4
??
二甲基-2-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]異噁唑烷-3
??
酮+tx、5,5-二甲基-2-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基] 異噁唑烷-3-酮+tx、1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲
基]吡唑-4-甲酸乙酯+tx、n,n-二甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]-1,2,4-三唑-3-胺+tx。此段落中的化合物可以由wo2017/055473、wo2017/055469、wo2017/093348和wo2017/118689中描述的方法制備；2-[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇+tx(此化合物可以由wo2017/029179中描述的方法制備)；2-[6-(4-溴苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇+tx(此化合物可以由wo2017/029179中描述的方法制備)；3-[2-(1-氯環丙基)-3-(2-氟苯基)-2-羥基-丙基]咪唑-4-甲腈+tx(此化合物可以由wo2016/156290中描述的方法制備)；3-[2-(1-氯環丙基)-3-(3-氯-2-氟-苯基)-2-羥基-丙基]咪唑-4-甲腈+tx(此化合物可以由wo2016/156290中描述的方法制備)；2-氨基-6-甲基-吡啶-3-甲酸(4-苯氧基苯基)甲酯+tx(此化合物可以由wo2014/006945中描述的方法制備)；2,6-二甲基-1h,5h-[1,4]二硫雜[2,3-c:5,6-c']聯吡咯-1,3,5,7(2h,6h)-四酮+tx(此化合物可以由wo2011/138281中描述的方法制備)；n-甲基-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]硫代苯甲酰胺+tx；n-甲基-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺+tx；(z,2e)-5-[1-(2,4-二氯苯基)吡唑-3-基]氧基-2-甲氧基亞氨基-n,3-二甲基-戊-3-烯胺+tx(此化合物可以由wo2018/153707中描述的方法制備)；n'-(2-氯-5-甲基-4-苯氧基-苯基)-n-乙基-n-甲基-甲脒+tx；n'-[2-氯-4-(2-氟苯氧基)-5-甲基-苯基]-n-乙基-n-甲基-甲脒+tx(此化合物可以由wo2016/202742中描述的方法制備)；2-(二氟甲基)-n-[(3s)-3-乙基-1,1-二甲基-茚滿-4-基]吡啶-3-甲酰胺+tx(此化合物可以由wo2014/095675中描述的方法制備)；(5-甲基-2-吡啶基)-[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲酮+tx、(3-甲基異噁唑-5-基)-[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲酮+tx(這些化合物可以由wo2017/220485中描述的方法制備)；2-氧代-n-丙基-2-[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]乙酰胺+tx(此化合物可以由wo2018/065414中描述的方法制備)；1-[[5-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]-2-噻吩基]甲基]吡唑-4-甲酸乙酯+tx(此化合物可以由wo2018/158365中描述的方法制備)；2,2-二氟-n-甲基-2-[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]乙酰胺+tx、n-[(e)-甲氧基亞氨基甲基]-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺+tx、n-[(z)-甲氧基亞氨基甲基]-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺+tx、n-[n-甲氧基-c-甲基-碳亞氨基]-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺+tx(這些化合物可以由wo2018/202428中描述的方法制備)、氯吲哚酰肼+tx。
[0284]
在活性成分之后的括號中的參考，例如[3878-19-1]是指化學文摘登記號。上文描述的混合配伍物是已知的。在活性成分包括在“thepesticidemanual[殺有害生物劑手冊]”[thepesticidemanual-aworldcompendium[殺有害生物劑手冊-全球概覽]；第13版；編輯：c.d.s.tomlin；thebritishcropprotectioncoimcil[英國農作物保護委員會]]中的情況下，它們在其中以上文對于特定化合物的圓括號中所給出的條目編號來描述；例如化合物“阿巴美丁”以條目編號(1)來描述。在“[ccn]”在上文添加到特定化合物的情況下，所討論的化合物包括在“compendiumofpesticidecommonnames[殺有害生物劑通用名綱要]”中，其可以在互聯網[a.wood；compendiumofpesticidecommonnames，copyright1995-2004]上獲得；例如，化合物“乙酰蟲腈”描述于互聯網地址http：//www.alanwood.net/pesticides/acetoprole.html。
[0285]
上述活性成分中的大多數上文中通過所謂的“通用名”來提及，在個別的情形中使用相關的“iso通用名”或另一“通用名”。若名稱不是“通用名”，則所使用的名稱種類以特定化合物的圓括號中所給出的名稱來代替；在這種情況下，使用iupac名稱、iupac/化學文摘名、“化學名稱”、“傳統名稱”、“化合物名稱”或“研究代碼”，或若既不使用那些名稱之一也不使用“通用名”，則使用“別名”。“cas登記號”意指化學文摘登記號。
[0286]
選自如(上)表a1至a30、b1至b30、c1至c30和d1至d30 或(下)表e中表示的一種化合物的具有式(i)的化合物的活性成分混合物優選地是處于從100:1至1:6000的混合比率，尤其是從50:1 至1:50，更尤其是處于從20:1至1:20的比率，甚至更尤其從10: 1至1:10，非常尤其是從5:1和1:5，尤其給予優選的是從2:1至 1:2的比率，并且從4:1至2:1的比率同樣是優選的，尤其是處于 1:1，或5:1，或5:2，或5:3，或5:4，或4:1，或4:2，或4:3，或3:1，或3:2，或2:1，或1:5，或2:5，或3:5，或4:5，或1: 4，或2:4，或3:4，或1:3，或2:3，或1:2，或1:600，或1:300，或1:150，或1:35，或2:35，或4:35，或1:75，或2:75，或4: 75，或1:6000，或1:3000，或1:1500，或1:350，或2:350，或 4:350，或1:750，或2:750，或4:750的比率。那些混合比率是按重量計的。
[0287]
如上所述的混合物可以被用于控制有害生物的方法中，該方法包括將包含如上所述的混合物的組合物施用于有害生物或其環境中，通過手術或療法用于處理人或動物體的方法以及在人或動物體上實施的診斷方法除外。
[0288]
包含如(上)表a1至a30、b1至b30、c1至c30和d1至d30 或(下)表e中表示的化合物以及一種或多種如上所述的活性成分的混合物可以例如以單一的“摻水即用”的形式施用，以組合的噴霧混合物(該混合物由這些單一活性成分組分的單獨配制品構成)(如“桶混制劑”)施用，并且當以順序方式(即，一個在另一個適度短的時期之后，如幾小時或幾天)施用時組合使用這些單一活性成分來施用。施用如(上)表a1至a30、b1至b30、c1至c30和d1至d30或 (下)表e中表示的化合物和一種或多種如上所述的活性成分的順序對于實施本發明并不是至關重要的。
[0289]
根據本發明的組合物還可以包含其他固體或液體助劑，如穩定劑，例如未環氧化的或環氧化的植物油(例如環氧化的椰子油、菜籽油或大豆油)，消泡劑(例如硅酮油)，防腐劑，粘度調節劑，粘合劑和/ 或增粘劑，肥料或其他用于獲得特定效果的活性成分，例如殺細菌劑、殺真菌劑、殺線蟲劑、植物活化劑、殺軟體動物劑或除草劑。
[0290]
根據本發明的組合物是以本身已知的方式，在不存在助劑的情況下，例如通過研磨、篩選和/或壓縮固體活性成分；和在至少一種助劑的存在下，例如通過緊密混合活性成分與一種或多種助劑和/或將活性成分與一種或多種助劑一起研磨來制備。用于制備組合物的這些方法和用于制備這些組合物的化合物(i)的用途也是本發明的主題。
[0291]
本發明的另一個方面涉及具有式(i)的化合物的或優選的如本文所定義的單獨化合物的、包含至少一種具有式(i)的化合物或至少一種優選的如以上定義的單獨化合物的組合物的、或包含至少一種具有式(i)的化合物或至少一種優選的如以上定義的單獨化合物(與如上所述的其他殺真菌劑或殺昆蟲劑混合)的殺真菌或殺昆蟲混合物的用于控制或預防植物(例如有用植物(如作物植物))、其繁殖材料 (例如種子)、收獲的作物(例如收獲的糧食作物)、或非生命材料被昆蟲或植物病原性微生物(優選真菌有機體)侵染的用途。
[0292]
本發明的另一方面涉及控制或預防植物(例如有用植物(如作物植物))、其繁殖材
料(例如種子)、收獲的作物(例如收獲的糧食作物)、或非生命材料被植物病原性或腐敗微生物或對人潛在有害的有機體(尤其是真菌有機體)侵染的方法，該方法包括將具有式(i)的化合物或優選的如以上定義的個別化合物作為活性成分施用至這些植物、這些植物的部分或其場所、其繁殖材料、或這些非生命材料的任何部分。
[0293]
控制或預防意指將被昆蟲或植物病原性微生物或腐敗微生物或對人潛在有害的有機體(尤其是真菌有機體)的侵染減少至這樣一個被證明改善的水平。
[0294]
控制或預防作物植物被植物病原性微生物(尤其是真菌有機體) 或昆蟲侵染的優選的方法是葉面施用，該方法包括施用具有式(i)的化合物、或含有至少一種所述化合物的農用化學組合物。施用頻率和施用比率將取決于受相應的病原體或昆蟲侵染的風險。然而，具有式 (i)的化合物還可以通過用液體配制品浸泡該植物的場所或者通過將處于固體形式的化合物例如以顆粒形式施用到土壤(土壤施用)而經由土壤通過根(內吸作用)滲透該植物。在水稻作物中，可以將這樣的顆粒施用到灌水的稻田中。具有式(i)的化合物還可以通過用殺真菌劑的液體配制品浸漬種子或塊莖、或用固體配制品對其進行包衣而施用到種子(包衣)上。
[0295]
配制品(例如含有具有式(i)的化合物、以及(如果希望的話) 固體或液體輔助劑或用于封裝具有式(i)的化合物的單體的組合物) 可以按已知方式進行制備，典型地通過將化合物與增充劑(例如溶劑、固體載體以及任選地表面活性化合物(表面活性劑))進行緊密混合和/或研磨。
[0296]
這些組合物的施用方法，即控制上述類型的有害生物的方法，如噴霧、霧化、撒粉、刷涂、拌種、撒播或澆灌(它們被選擇以適于普遍情況的預期目的)以及這些組合物用于控制上述類型的有害生物的用途是本發明的其他主題。典型的濃度比率是在0.1與1000ppm之間，優選在0.1與500ppm之間的活性成分。每公頃的施用比率優選是每公頃1g到2000g活性成分，更優選是10到1000g/ha，最優選是10 到600g/ha。當作為種子浸泡試劑使用時，適宜的劑量是從10mg至1g活性物質/kg種子。
[0297]
當本發明的組合用于處理種子時，0.001至50g具有式(i)的化合物/kg種子、優選從0.01至10g/kg種子的比率總體上是足夠的。
[0298]
適當地，預防性(意指在病害發展之前)或治愈性(意指病害發展之后)施用根據本發明的具有式(i)的化合物的組合物。
[0299]
本發明的組合物能以任何常規形式使用，例如，以雙包裝、干種子處理用的粉劑(ds)、種子處理用的乳液(es)、種子處理用的可流動性濃縮物(fs)、種子處理用的溶液(ls)、種子處理用的水分散性粉劑(ws)、種子處理用的膠囊懸浮液(cf)、種子處理用的凝膠(gf)、乳液濃縮物(ec)、懸浮液濃縮物(sc)、懸浮乳液 (se)、膠囊懸浮液(cs)、水分散性顆粒(wg)、可乳化性顆粒 (eg)、油包水型乳液(eo)、水包油型乳液(ew)、微乳液(me)、分散性油懸劑(od)、油懸劑(of)、油溶性液劑(ol)、可溶性濃縮物(sl)、超低容量懸浮劑(su)、超低容量液劑(ul)、母藥(tk)、可分散性濃縮物(dc)、可濕性粉劑(wp)或與農業上可接受的輔助劑組合的任何技術上可行的配制品的形式。
[0300]
能以常規方式生產此類組合物，例如通過混合活性成分與適當的配制惰性劑(稀釋劑、溶劑、填充劑及任選地其他配制成分，如表面活性劑、殺生物劑、防凍劑、粘著劑、增稠劑及提供輔佐效果的化合物)。還可以使用旨在長期持續藥效的常規緩釋配制品。特別地，
有待以噴霧形式(如水分散性濃縮物(例如ec、sc、dc、od、se、 ew、eo等)、可濕性粉劑及顆粒)施用的配制品可以含有表面活性劑(如潤濕劑和分散劑)及提供輔佐效果的其他化合物，例如甲醛與萘磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、木質素磺酸鹽、脂肪烷基硫酸鹽及乙氧基化烷基酚和乙氧基化脂肪醇的縮合產物。
[0301]
使用本發明的組合及稀釋劑，以合適的拌種配制品形式，例如具有對種子的良好粘著性的水性懸浮液或干粉劑形式，用自身已知的方式將拌種配制品施用至種子。此類拌種配制品在本領域是已知的。拌種配制品可以含有包囊形式的單一活性成分或活性成分的組合，例如作為緩釋膠囊或微囊劑。
[0302]
通常，配制品包括按重量計從0.01％至90％的活性成分，從0至 20％的農業上可接受的表面活性劑及10％至99.99％的固體或液體配制惰性劑和一種或多種輔助劑，該活性劑是由至少具有式(i)的化合物與組分(b)和(c)一起，以及任選地其他活性劑(特別是殺微生物劑或防腐劑或類似物)組成的。按重量計，組合物的濃縮形式通常含有在約2％與80％之間、優選在約5％與70％之間的活性劑。配制品的施用形式可以例如含有按重量計從0.01％至20％、優選按重量計從0.01％至5％的活性劑。然而商用的產品將優選地被配制為濃縮物，最終使用者將通常使用稀釋的配制品。
[0303]
然而優選的是將商用的產品配制為濃縮物，最終使用者將通常使用稀釋的配制品。
[0304]
實例
[0305]
接下來的實例用來闡明本發明。
[0306]
本發明的某些化合物與已知的化合物的區別可以在于在低施用率下更大的功效，這可以由本領域的技術人員使用在實例中概述的實驗程序，使用更低的施用率(如果必要的話)例如，50ppm、12.5ppm、 6ppm、3ppm、1.5ppm、0.8ppm或0.2ppm來證實。
[0307]
具有式(i)的化合物可以具有任何數量的益處，尤其包括針對保護植物免受由真菌引起的病害的有利水平的生物活性或對于用作農用化學品活性成分的優越特性(例如，更高的生物活性、有利的活性譜、增加的安全性(包括改善的作物耐受性)、改善的物理-化學特性、或增加的生物可降解性)。
[0308]
貫穿本說明書，以攝氏度給出溫度并且“m.p.”意指熔點。lc/ms 意指液相譜法質譜法，并且以下描述裝置和方法的說明。
[0309]
配制品實例
[0310]
[0311][0312]
將該活性成分與輔助劑充分混合并且將混合物在適合的研磨機中充分研磨，從而提供可以用水稀釋而給出所希望的濃度的懸浮液的可濕性粉劑。
[0313][0314]
將該活性成分與這些輔助劑充分混合并且將混合物在適當的研磨機中充分研磨，從而提供可以直接用于種子處理的粉劑。
[0315]
可乳化的濃縮物
[0316][0317]
在植物保護中可以使用的具有任何所要求的稀釋的乳液可以通過用水稀釋從這種濃縮物中獲得。
[0318][0319]
通過將該活性成分與載體混合并且將混合物在適合的研磨機中研磨而獲得即用型塵粉劑。此類粉劑還可以用于種子的干拌種。
[0320]
擠出機顆粒
[0321][0322]
將該活性成分與輔助劑混合并且研磨，并且將該混合物用水潤濕。將混合物擠出并且然后在空氣流中干燥。
[0323]
包衣的顆粒
[0324]
活性成分[具有式(i)的化合物]
??????
8％
[0325]
聚乙二醇(分子量200)
??????????????
3％
[0326]
高嶺土
???????????????????????????
89％
[0327]
將精細研磨的活性成分在混合器中均勻地施用到用聚乙二醇濕潤的高嶺土上。以此方式獲得無塵的包衣的顆粒。
[0328]
懸浮液濃縮物
[0329][0330]
將精細研磨的活性成分與輔助劑緊密地混合，得到懸浮液濃縮物，從該懸浮液濃縮物可以通過用水稀釋獲得任何所希望的稀釋度的懸浮液。使用此類稀釋物，可以對活的植物連同植物繁殖材料進行處理并且通過噴灑、傾倒或浸漬保護其對抗微生物的侵染。
[0331]
種子處理用的可流動性濃縮物
[0332][0333]
將精細研磨的活性成分與輔助劑緊密地混合，得到懸浮液濃縮物，從該懸浮液濃縮物可以通過用水稀釋獲得任何所希望的稀釋度的懸浮液。使用此類稀釋物，可以對活的植物連同植物繁殖材料進行處理并且通過噴灑、傾倒或浸漬保護其對抗微生物的侵染。
[0334]
緩釋的膠囊懸浮液
[0335]
將28份的具有式(i)的化合物的組合與2份的芳香族溶劑以及7 份的甲苯二異氰酸酯/多亞甲基-聚苯基異氰酸酯-混合物(8:1)進行混合。將此混合物在1.2份的聚乙烯醇、0.05份的消泡劑以及51.6份的水的混合物中進行乳化直至達到所希望的粒度。向此乳液中添加在 5.3份的水中的2.8份的1,6-己二胺混合物。將混合物攪拌直至聚合反應完成。
[0336]
將獲得的膠囊懸浮液通過添加0.25份的增稠劑以及3份的分散劑進行穩定。該膠囊懸浮液配制品包含28％的活性成分。該介質膠囊的直徑是8微米-15微米。
[0337]
將所得配制品作為適用于此目的裝置中的水性懸浮液施用到種子上。
[0338]
制備實例
[0339]
縮寫清單：
[0340]
aq＝水性
[0341]
ar＝氬氣
[0342]
br s＝寬單峰
[0343]
dcm＝二氯甲烷
[0344]
dd＝雙二重峰
[0345]
dmf＝n,n-二甲基甲酰胺
[0346]
d＝二重峰
[0347]
etoac＝乙酸乙酯
[0348]
equ.＝當量
[0349]
h＝小時
[0350]
m＝摩爾
[0351]
m＝多重峰
[0352]
min＝分鐘
[0353]
mhz＝兆赫茲
[0354]
mp＝熔點
[0355]
ppm＝百萬分率
[0356]
rt＝室溫
[0357]rt
＝保留時間
[0358]
s＝單峰
[0359]
t＝三重峰
[0360]
thf＝四氫呋喃
[0361]
lc/ms＝液相譜法質譜法(下面給出用于lc/ms分析的儀器和方法的說明)。
[0362]
制備實例：
[0363]
實例a1：2-(7,8-二氟-3-喹啉基)-6,6-二甲基-4-(2-吡啶基甲基)-4,5-二氫-1,3-噻嗪(化合物e.01)。
[0364]
步驟1：
[0365]
向室溫下的3-甲基-2-丁烯醛(2.3ml，24mmol)在thf(36ml) 中的溶液中添加乙醇鈦(7.6ml，31mmol，1.3當量)和2-甲基丙烷
??
2-亞磺酰胺(3.6g，29mmol，1.2當量)。將溶液在60℃下攪拌2h。通過添加nahco3溶液淬滅反應混合物，將懸浮液經硅藻土(celite) 墊過濾，并將濾餅用etoac洗滌。將濾液用etoac萃取，將有機相用鹽水洗滌、經mgso4干燥、過濾并濃縮，以便給出呈無液體的 2-甲基-n-(3-甲基亞丁-2-烯基)丙烷-2-亞磺酰胺。
[0366]
lc-ms(方法g)，r
t
＝0.92min，(m+h)＝189。
[0367]1h nmr(400mhz,cdcl3)δppm:8.54(d,1h),6.24-6.29(dt, 1h),2.07(d,3h),1.99(d,3h),1.22(s,9h)
[0368]
步驟2：
[0369]
向2-甲基吡啶(0.210ml，2.08mmol，1.3當量)在thf(4ml) 中的無溶液(在-70℃下在ar下冷卻)中逐滴添加正丁基鋰(在己烷中2.5m)(0.90ml，2.24mmol，1.4當量)。將溶液在-78℃下攪拌30min，并且然后通過套管逐滴轉移至-70℃的2-甲基-n-(3-甲基亞丁-2-烯基)丙烷-2-亞磺酰胺(0.300g，1.6mmol)在thf(4ml) 中的溶液中。然后在3h內將溶液逐漸從-70℃升溫至-20℃。將反應混合物用nh4cl溶液淬滅，并在etoac與水之間分配。將有機相用鹽水洗滌，經mgso4干燥、過濾并濃縮。將殘余物通過快速譜法(環己烷:etoac)純化以便給出呈無液體的2-甲基-n-[3-甲基-1-(2-吡啶基甲基)丁-2-烯基]丙烷-2-亞磺酰胺(非對映異構體的約1:1混合物)。
[0370]
lc-ms(方法g)，r
t
＝0.64min，(m+h)＝281，r
t
＝0.69min， (m+h)＝281。
[0371]
步驟3：
[0372]
向2-甲基-n-[3-甲基-1-(2-吡啶基甲基)丁-2-烯基]丙烷-2-亞磺酰胺 (0.340g，1.21mmol)在meoh(2.5ml)中的溶液(冷卻至5℃) 中逐滴添加hcl(在二噁烷中4m)(0.76ml，3.03mmol，2.5當量)。將溶液在5℃下攪拌2h并且然后在真空中濃縮。將所得膠狀物用戊烷磨碎，以提供呈黃固體的4-甲基-1-(2-吡啶基)戊-3-烯-2-胺；。
[0373]
lc-ms(方法g)，r
t
＝0.26min，(m+h)＝177。
[0374]1h nmr(dmso)δppm:8.74-8.88(m,1h),8.51-8.65(m,2h), 8.33-8.46(m,1h),7.77-7.96(m,2h),5.21(br d,1h),4.48-4.58(m,1h), 3.50-3.66(m,1h),3.22-3.35(m,1h),1.62(s,3h),1.36(s,3h)。
[0375]
步驟4：
[0376]
在室溫下向7,8-二氟喹啉-3-甲酸(0.210g，1mmol)和4-甲基-1-(2
??
吡啶基)戊-3-烯-2-胺；(0.336g，1.1mmol，1.1當量)在乙腈 (5ml)中的溶液中添加三乙胺(0.492ml，3.51mmol，3.5當量) 和丙烷膦酸酐(在etoac中50％，1.02ml，1.71mmol，1.7當量)。將所得溶液在室溫下攪拌2h。然后將反應混合物用etoac稀釋并且用水淬滅。然后將其用etoac萃取并且將有機相用鹽水洗滌、經 mgso4干燥、過濾并濃縮。將殘余物通過快速譜法(環己烷: etoac)純化以便給出呈白固體的7,8-二氟-n-[3-甲基-1-(2-吡啶基甲基)丁-2-烯基]喹啉-3-甲酰胺。
[0377]
lc-ms(方法g)，r
t
＝0.76min，(m+h)＝368。
[0378]1h nmr(400mhz,cdcl3)δppm:9.40(d,1h),8.86(br d,1h), 8.75(t,1h),8.60-8.65(m,1h),7.68-7.76(m,2h),7.48-7.56(td,1h), 7.21-7.27(m,2h),5.24-5.32(m,1h),5.03-5.08(dt,1h),3.24-3.31(dd, 1h),3.01-3.10(dd,1h),1.89(d,3h),1.70(d,3h)。
[0379]
步驟5：
[0380]
將7,8-二氟-n-[3-甲基-1-(2-吡啶基甲基)丁-2-烯基]喹啉-3-甲酰胺 (0.13g，0.35mmol)和勞森試劑(0.21g，0.50mmol)在1,4-二噁烷(4ml)中的溶液升溫至100℃，并在此溫度下老化3h。將反應溶液冷卻至室溫、用etoac稀釋、用水和鹽水洗滌。將有機相經mgso4干燥、過濾并在真空中濃縮，以便提供粗7,8-二氟-n-[3-甲基-1-(2-吡啶基甲基)丁-2-烯基]喹啉-3-硫代甲酰胺。將此材料原樣用于下一步驟。
[0381]
lc-ms(方法g)，r
t
＝0.92min，(m+h)＝384。
[0382]
步驟6：
[0383]
將未純化的7,8-二氟-n-[3-甲基-1-(2-吡啶基甲基)丁-2-烯基]喹啉
??
3-硫代甲酰胺在乙腈(3ml)中的溶液用三氟乙酸(1.5ml)處理，將所得溶液升溫至80℃，并在此溫度下攪拌16h。然后將反應混合物冷卻至室溫、用乙酸乙酯稀釋、并用足夠的nahco3水溶液小心地中和以達到ph 8-9。將混合物用etoac萃取，將有機相用鹽水洗滌、經na2so4干燥、過濾并在真空中濃縮。將殘余物通過快速譜法(硅膠，環己烷:etoac)純化以便提供呈淺棕膠狀物的2-(7,8-二氟-3
??
喹啉基)-6,6-二甲基-4-(2-吡啶基甲基)-4,5-二氫-1,3-噻嗪。
[0384]
lc-ms(方法g)，r
t
＝0.89min，(m+h)＝384。
[0385]1h nmr(400mhz,cdcl3)δppm 9.39(d,1h)8.63(d,1h)8.45
??
8.51(m,1h)7.76(br t,1h)7.66(ddd,1h)7.42-7.52(m,2h)7.22
[0386]-7.28(m,1h)4.24-4.39(m,1h)3.19-3.39(m,2h)2.00(br dd,1h) 1.51-1.57(m,1h)1.50(s,6h)。
[0387]
19
f nmr(377mhz,cdcl3)δppm-133.90(d,1f)-151.00(d,1 f)。
[0388]
實例a2：2-(8-氟-3-喹啉基)-6,6-二甲基-4-(3-吡啶基甲基)-4,5-二氫-1,3-噻嗪(化合物e.20)。
[0389]
步驟1：
[0390]
向冰冷卻的3-(3-吡啶基)丙酸(1.0g，6.61mmol)在甲醇(5ml) 中的溶液中緩慢添加亞硫酰氯(1.04g，8.60mmol)。將所得乳狀溶液在0℃-5℃下攪拌直至lc-ms(方法g)指示酸完全轉化。然后將反應混合物在真空中濃縮，并且將殘余物在乙酸乙酯與nahco3水溶液之間分配。將有機層用鹽水洗滌、經na2so4干燥、過濾并在真空中濃縮以便提供呈無液體
的3-(3-吡啶基)丙酸甲酯。在沒有進一步純化下將此材料原樣用于下一步驟。
[0391]
lc-ms(方法g)，r
t
＝0.14min，(m+h)＝166。
[0392]1h nmr(400mhz,cdcl3)δppm 8.46-8.49(m,2h),7.47-7.61 (m,1h),7.18-7.25(m,1h),3.67(s,3h),2.96(t,2h),2.65(t,2h)。
[0393]
步驟2：
[0394]
在-70℃下在氬氣氛下，將n-buli(在己烷中2.5m，3.1ml，7.75mmol)添加到在干燥的thf(5ml)中的二異丙胺(0.80g，7.75 mmol)中。將所得無溶液在-70℃下老化30min，并且然后逐滴添加3-(3-吡啶基)丙酸甲酯(1.0g，6.06mmol)在thf(5ml)中的溶液。將溶液在-70℃下再老化30min，并且然后逐滴添加3-溴-2-甲基丙烯(1.12g，7.75mmol)。在60min內將所得橙溶液逐漸升溫至 0℃，并且然后用nh4cl水溶液淬滅。將混合物用乙酸乙酯萃取，將有機層用鹽水洗滌、經na2so4干燥、過濾并在真空中濃縮。將殘余物通過快速譜法(硅膠，環己烷:乙酸乙酯)純化，以便提供呈無油狀物的4-甲基-2-(3-吡啶基甲基)戊-4-烯酸甲酯。
[0395]
lc-ms(方法g)，r
t
＝0.62min，(m+h)＝220
[0396]1h nmr(400mhz,cdcl3)δppm 8.36-8.54(m,2h)7.40-7.58 (m,1h)7.15-7.25(m,1h)4.81(s,1h)4.75(s,1h)3.58(s,3h)2.74
??
2.97(m,3h)2.39-2.50(m,1h)2.16-2.27(m,1h)1.75(s,3ppm)。
[0397]
步驟3：
[0398]
將4-甲基-2-(3-吡啶基甲基)戊-4-烯酸甲酯(0.77g，3.75mmol) 在1,4-二噁烷(7ml)/乙醇(7ml)中的溶液用naoh(0.56g，15.0 mmol)處理，升溫至90℃，并在此溫度下攪拌60min。將混合物冷卻至20℃，并且在真空中濃縮。將殘余物溶解在水中并添加hcl水溶液(1m)以便獲得ph 5-6。將所得混合物用乙酸乙酯萃取幾次，將合并的有機層用鹽水洗滌、經na2so4干燥、過濾并在真空中濃縮。將所得粗4-甲基-2-(3-吡啶基甲基)戊-4-烯酸原樣用于下一步驟。
[0399]
lc-ms(方法g)，r
t
＝0.38min，(m+h)＝206
[0400]1h nmr(400mhz,cdcl3)δppm 11.40(bs,1h)8.47(d,1h) 8.42(dd,1h)7.65(dt,1h)7.31(dd,1h)4.85(d,2h)2.78-3.02(m,3h) 2.52(dd,1h)2.26(dd,1h)1.80(s,3h)。
[0401]
步驟4：
[0402]
向4-甲基-2-(3-吡啶基甲基)戊-4-烯酸(0.70g，3.4mmol)在甲苯 (17ml)中的溶液中添加三乙胺(1.04g，10.2mmol)和二苯基磷酰基疊氮化物(1.55g，5.4mmol)。將所得澄清溶液在20℃下攪拌 60min，然后添加4-甲氧基芐醇(1.44g，10.2mmol)，將反應升溫至110℃并在此溫度下老化60min。將混合物冷卻至20℃、用乙酸乙酯稀釋并用nahco3水溶液洗滌。將有機層用鹽水洗滌、經na2so4干燥、過濾并在真空中濃縮。將殘余物通過快速譜法(硅膠，環己烷:乙酸乙酯)純化，以便提供呈淺黃膠狀物的n-[3-甲基-1-(3-吡啶基甲基)丁-3-烯基]氨基甲酸(4-甲氧基苯基)甲酯。
[0403]
lc-ms(方法g)，r
t
＝0.74min，(m+h)＝241
[0404]1h nmr(400mhz,cdcl3)δppm 8.38-8.49(m,2h)7.48-7.60 (m,1h)7.16-7.27(m,3h)6.84-6.94(m,2h)4.94-5.07(m,2h)4.70
??
4.86(m,2h)4.53(br s,1h)4.03(br s,1h)3.82(s,3h)2.76-2.93(m, 2h)2.07-2.29(m,2h)1.66-1.77(br s,3h)。
[0405]
步驟5：
[0406]
在20℃下將n-[3-甲基-1-(3-吡啶基甲基)丁-3-烯基]氨基甲酸(4
??
甲氧基苯基)甲酯(0.54g，1.6mmol)在1,4-二噁烷(8ml)中的溶液用hcl(在1,4-二噁烷中4m，1.7g，6.4mmol)進行處理。將所得溶液升溫至50℃并在此溫度下攪拌2h。將所得白懸浮液冷卻至20℃，并在真空中除去所有揮發物。將殘余物用甲基叔丁基醚磨碎，以便提供4-甲基-1-(3-吡啶基)戊-4-烯-2-胺雙鹽酸鹽。將此材料原樣用于下一步驟。
[0407]
lc-ms(方法g)，r
t
＝0.15min，(m+h)＝177。
[0408]
步驟6：
[0409]
向20℃的8-氟喹啉-3-甲酸(0.17g，0.9mmol)和4-甲基-1-(3
??
吡啶基)戊-4-烯-2-胺雙鹽酸鹽(0.20g，0.9mmol)在乙腈(2ml)中的懸浮液中依次添加三乙胺(0.27g，2.7mmol)和丙基膦酸酐(在乙酸乙酯中50％，0.68g，1.1mmol)。將固體逐漸溶解，并將所得溶液在20℃下攪拌17h。然后添加水并且將混合物用乙酸乙酯萃取。將有機層用鹽水洗滌、經mgso4干燥、過濾并在真空中濃縮。將殘余物通過快速譜法(硅膠，環己烷:乙酸乙酯:乙醇)純化，以便提供8-氟-n-[3-甲基-1-(3-吡啶基甲基)丁-3-烯基]喹啉-3-甲酰胺。
[0410]
lc-ms(方法g)，r
t
＝0.70min，(m+h)＝350。
[0411]
步驟7：
[0412]
將8-氟-n-[3-甲基-1-(3-吡啶基甲基)丁-3-烯基]喹啉-3-甲酰胺 (0.095g，0.27mmol)和勞森試劑(0.14g，0.33mmol)在1,4-二噁烷(2ml)中的懸浮液升溫至100℃，并在此溫度下攪拌1h。將所得橙溶液冷卻至20℃、用乙酸乙酯稀釋并用水洗滌。將有機層經 mgso4干燥、過濾并在真空中濃縮。將殘余物通過二氧化硅短塞過濾 (洗脫液：乙酸乙酯)，并將濾液在真空中濃縮。將所得的含有8-氟
??
n-[3-甲基-1-(3-吡啶基甲基)丁-3-烯基]喹啉-3-硫代甲酰胺的油狀物原樣用于環化。
[0413]
將以上獲得的油狀物溶解在乙腈(1ml)/三氟乙酸(0.2ml)中，升溫至85℃，并在此溫度下攪拌18h。將所得深溶液冷卻至20℃、用乙酸乙酯稀釋并用naoh水溶液(1m)中和至ph 8-9。將此混合物用乙酸乙酯萃取，將有機層用鹽水洗滌、經mgso4干燥、過濾并在真空中濃縮。將殘余物通過快速譜法(二氧化硅，環己烷:乙酸乙酯)純化以便提供2-(8-氟-3-喹啉基)-6,6-二甲基-4-(3-吡啶基甲基)-4,5
??
二氫-1,3-噻嗪。
[0414]
lc-ms(方法g)，r
t
＝0.86min，(m+h)＝366。
[0415]1h nmr(400mhz,cdcl3)δppm:9.44(d,1h),8.63(d,1h), 8.49-8.57(m,2h),7.75-7.81(m,1h),7.70(d,1h),7.51-7.57(m,1h), 7.43-7.50(m,1h),7.29-7.34(m,1h),3.97-4.05(m,1h),3.09-3.23(m, 2h),1.82-1.90(m,2h),1.50(s,3h),),1.46(s,3h)。
[0416]
19
f nmr(377mhz,cdcl3)δppm-125.22(s,1f)。
[0417]
實例a3：2-(7,8-二氟-3-喹啉基)-4-[(6-氟-3-吡啶基)甲基]-6,6-二甲基-4,5-二氫-1,3-噻嗪(化合物e.24)。
[0418]
步驟1
[0419]
將甲氧基甲基(三苯基)鏻氯化物(4.5g，13mmol)在干燥thf (15ml)/二甲基亞砜(2ml)中的懸浮液冷卻至5℃，并添加叔丁醇鉀(1.3g，12mmol)。將所得紅混合物在0℃下老化20min，并且然后緩慢添加在thf(8ml)中的2-氟吡啶-5-甲醛(1.0g，7.8 mmol)。在60min內將反應混合物逐漸升溫至室溫，并且然后通過添加水淬滅。將混合物用etoac萃取，
將有機層用鹽水洗滌、經mgso4干燥、過濾并在減壓下濃縮。將殘余物通過快速譜法(二氧化硅，環己烷:etoac)純化以便提供呈e/z-異構體的約1:1混合物的2
??
氟-5-(2-甲氧基乙烯基)吡啶。
[0420]
lc-ms(方法g)，r
t
＝0.78和0.82min，(m+h)＝154
[0421]
步驟2
[0422]
將2-氟-5-(2-甲氧基乙烯基)吡啶(0.30g，1.96mmol)溶解在甲酸(2ml)中，升溫至60℃，并在此溫度下老化60min。然后將反應混合物冷卻至室溫、用水稀釋并用dcm萃取。將合并的有機層經 mgso4干燥并且過濾。將2-甲基丙烷-2-亞磺酰胺(0.24g，1.96mmol) 添加至濾液中，并將溶液在減壓下濃縮至約3ml的體積。向此溶液中添加mgso4，并在室溫下再攪拌30min。然后將混合物過濾并將濾液在水與etoac之間分配。將有機層用ph 7磷酸鹽緩沖液洗滌、經 mgso4干燥、過濾并在真空中濃縮。將殘余物通過快速譜法(二氧化硅，環己烷:etoac)純化，以便提供呈淺黃油狀物的n-[2-(6
??
氟-3-吡啶基)亞乙基]-2-甲基-丙烷-2-亞磺酰胺。
[0423]
lc-ms(方法g)，r
t
＝0.81min，(m+h)＝243。
[0424]1h nmr(400mhz,cdcl3)δppm:8.17(t,1h),8.12(d,1h), 7.58-7.78(m,1h),6.86-7.04(dd,1h),3.87(d,2h),1.19(s,9h)。
[0425]
步驟3
[0426]
在室溫下向n-[2-(6-氟-3-吡啶基)亞乙基]-2-甲基-丙烷-2-亞磺酰胺(0.12g，0.49mmol)在thf(2ml)中的溶液中依次添加銦粉(0.05 g，0.49mmol)、3-溴-2-甲基丙烯(0.10g，0.74mmol)和bf
3-醚合物(約10μl)。將所得混合物升溫至60℃，并且在此溫度下攪拌30 min。然后將反應混合物冷卻至室溫、用etoac稀釋并通過硅藻土過濾。將濾液用水洗滌、經mgso4干燥、過濾并在真空中濃縮。將殘余物通過快速譜法(二氧化硅，環己烷:etoac)純化，以便提供呈淺黃油狀物的n-[1-[(6-氟-3-吡啶基)甲基]-3-甲基-丁-3-烯基]-2-甲基
??
丙烷-2-亞磺酰胺。
[0427]
lc-ms(方法g)，r
t
＝0.93min，(m+h)＝299。
[0428]1h nmr(400mhz,cdcl3)δppm 8.03(d,1h)7.65(td,1h)6.88 (dd,1h)4.92(s,1h)4.82(s,1h)3.53-3.69(m,1h)2.71-2.94(m,2h) 2.16-2.35(m,2h)1.73(s,3h)1.15(s,9h)。
[0429]
步驟4
[0430]
將n-[1-[(6-氟-3-吡啶基)甲基]-3-甲基-丁-3-烯基]-2-甲基-丙烷-2
??
亞磺酰胺(0.23g，0.68mmol)在1,4-二噁烷(1ml)中的冰冷卻溶液用hcl(在1,4-二噁烷中4m，0.7ml，2.7mmol)處理。將所得懸浮液在5℃下攪拌40min，并且然后在減壓下除去所有揮發物。將固體殘余物用叔丁基甲基醚磨碎以便提供呈白固體的粗1-(6-氟-3
??
吡啶基)-4-甲基-戊-4-烯-2-胺鹽酸鹽。
[0431]
將此固體懸浮在乙腈(5ml)中，并且在室溫下依次添加7,8-二氟喹啉-3-甲酸(0.18g，0.8mmol)、三乙胺(0.38g，3.7mmol)和丙基膦酸酐(在etoac中50％，0.94g，1.47mmol)。將所得溶液在室溫下攪拌40min。然后添加水并將混合物用etoac萃取。將有機層用鹽水洗滌、經mgso4干燥、過濾并在真空中濃縮。將殘余物通過快速譜法(二氧化硅，環己烷:etoac)純化，以便提供呈米固體的7,8-二氟-n-[1-[(6-氟-3-吡啶基)甲基]-3-甲基-丁-3-烯基]喹啉-3-甲酰胺。
[0432]
lc-ms(方法g)，r
t
＝0.96min，(m+h)＝386。
[0433]1h nmr(400mhz,cdcl3)δppm:9.21(d,1h),8.54(m,1h), 8.09(d,1h),7.69-7.78(m,2h),7.50-7.58(m,1h),6.90-6.95(m,1h), 5.99-6.09(m,1h),4.84-4.95(m,2h),4.50-4.60(m,1h),3.00-3.10(m, 1h),2.96-3.11(m,1h),2.40-2.46(m,1h),2.27-2.36(m,1h),1.79(s, 3h)。
[0434]
19
f nmr(377mhz,cdcl3)δppm-70.44(s,1f),-135.78(d,1f),
??
150.10(d,1f)。
[0435]
步驟5
[0436]
將7,8-二氟-n-[1-[(6-氟-3-吡啶基)甲基]-3-甲基-丁-3-烯基]喹啉-3
??
甲酰胺(0.27g，0.56mmol)和勞森試劑(0.28g，0.67mmol)在1,4
??
二噁烷(6ml)中的懸浮液升溫至100℃，并在此溫度下攪拌90min。將所得橙溶液冷卻至室溫、用etoac稀釋并用水洗滌。將有機層用鹽水洗滌、經mgso4干燥、過濾并在真空中濃縮。將殘余的油狀物用乙腈(5ml)稀釋，并在室溫下用三氟乙酸(2.6ml)處理。將所得混合物升溫至85℃并且在此溫度下老化16h。然后將反應混合物冷卻至室溫、用naoh水溶液(2m)中和至ph 8-9并在水與etoac 之間分配。將有機層用鹽水洗滌、經mgso4干燥、過濾并且在減壓下濃縮。將殘余物通過快速譜法(二氧化硅，環己烷:etoac)純化以便提供呈淺黃膠狀物的2-(7,8-二氟-3-喹啉基)-4-[(6-氟-3-吡啶基) 甲基]-6,6-二甲基-4,5-二氫-1,3-噻嗪。
[0437]
lc-ms(方法g)，r
t
＝1.16min，(m+h)＝402。
[0438]1h nmr(400mhz,cdcl3)δppm:9.43(d,1h),8.48(t,1h), 8.16-8.22(m,1h),7.79-7.90(td,1h),7.59-7.74(ddd,1h),7.43-7.52(td, 1h),6.88-6.96(dd,1h),3.91-4.01(m,1h),3.07-3.17(m,2h),1.82-1.89 (dd,1h),1.45-1.50(m,7h)。
[0439]
19
f nmr(377mhz,cdcl3)δppm:-71.32(s,1f),-133.67(d,1f),
??
150.83(d,1f)。
[0440]
實例a4：4-[(4-氯吡唑-1-基)甲基]-2-(7,8-二氟-3-喹啉基)-6,6-二甲基-4,5-二氫-1,3-噻嗪(化合物e.10)。
[0441]
步驟1
[0442]
向-10℃的2-((叔丁氧基羰基)氨基)-4-甲基戊-4-烯酸(0.15g，0.63 mmol)和n-甲基嗎啉(0.06g，0.63mmol)在四氫呋喃(2ml)中的溶液中在20分鐘內逐滴添加氯甲酸異丁酯(0.08g，0.63mmol)。將反應在-5℃-10℃下攪拌30min，然后停止攪拌并使沉淀物沉降。將上清液轉移至單獨的燒瓶中，并在0℃-5℃下緩慢添加硼氫化鈉 (0.05g，1.26mmol)在冰冷的水(0.5ml)中的溶液。使反應升溫至20℃，并攪拌1小時。然后將反應混合物在乙酸乙酯與nahco3水溶液之間分配，將有機層經na2so4干燥、過濾并在真空中濃縮。
[0443]
將殘余的油狀物溶解在二氯甲烷(5ml)中。將溶液冷卻至5℃，并依次添加4-二甲基氨基吡啶(1個小晶體)、三乙胺(0.10g，0.98 mmol)和對甲苯磺酰氯(0.12g，0.6mmol)。在90min內將反應混合物逐漸升溫至20℃。然后添加水并將混合物用二氯甲烷萃取。將有機層用hcl水溶液(1m)洗滌、經na2so4干燥、過濾并在真空中濃縮。將殘余物通過快速譜法(二氧化硅，環己烷:乙酸乙酯)純化，以便提供呈白固體的[2-(叔丁氧基羰基氨基)-4-甲基-戊-4-烯基]4-甲基苯磺酸酯。
[0444]
lc-ms(方法g)，r
t
＝1.11min。
[0445]1h nmr(400mhz,cdcl3)δppm 7.79(d,2h)7.36(d,2h)4.79 (s,1h)4.68(s,1h)3.69-4.23(m,3h)2.46(s,3h)2.18-2.23(m,2h) 1.69(s,3h)1.41(s,9h)。
[0446]
步驟2
[0447]
向[2-(叔丁氧基羰基氨基)-4-甲基-戊-4-烯基]4-甲基苯磺酸酯(0.21 g，0.45mmol)在n,n-二甲基甲酰胺(4ml)中的溶液中添加4-氯-1h
??
吡唑(0.1g，0.9mmol)和cs2co3(0.45g，1.4mmol)。將所得懸浮液升溫至80℃，并且在此溫度下攪拌90min。在真空中除去所有揮發物，并將殘余物通過快速譜法(二氧化硅，環己烷:乙酸乙酯) 純化，以便提供n-[1-[(4-氯吡唑-1-基)甲基]-3-甲基-丁-3-烯基]氨基甲酸叔丁基酯。
[0448]
lc-ms(方法g)，r
t
＝1.05min，(m+na)＝322。
[0449]1h nmr(400mhz,cdcl3)δppm 7.45(s,1h)7.38(s,1h)4.87(s, 1h)4.74(s,1h)3.97-4.38(m,3h)2.15(d,2h)1.75(s,3h)1.44(s, 9h)。
[0450]
步驟3
[0451]
將n-[1-[(4-氯吡唑-1-基)甲基]-3-甲基-丁-3-烯基]氨基甲酸叔丁基酯(0.06g，0.2mmol)溶解在1,4-二噁烷(0.4ml)中并且在20℃下添加hcl(在1,4-二噁烷中4m，0.5ml，2mmol)。將所得混合物在20℃下攪拌6h，然后添加甲苯，并在真空中除去所有揮發物。將殘余的固體懸浮在乙腈(2ml)中，并且依次添加7,8-二氟喹啉-3
??
甲酸(0.06g，0.3mmol)、三乙胺(0.2g，2mmol)和丙基膦酸酐 (在乙酸乙酯中50％，0.22g，0.34mmol)。將所得溶液在20℃下攪拌18h，然后添加nahco3水溶液，并將混合物用乙酸乙酯萃取。將有機層用鹽水洗滌并在真空中濃縮。將殘余物通過快速譜法(二氧化硅，環己烷:乙酸乙酯)純化，以便提供呈白固體的n-[1-[(4
??
氯吡唑-1-基)甲基]-3-甲基-丁-3-烯基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺。
[0452]
lc-ms(方法g)，r
t
＝0.96min，(m+h)＝391。
[0453]1h nmr(400mhz,cdcl3)δppm 9.38(d,1h)8.67(d,1h)7.70
??
7.88(m,2h)7.49-7.61(m,2h)7.45(s,1h)4.92(s,1h)4.77(s,1h) 4.72-4.75(m,1h)4.24-4.51(m,2h)2.38(dd,1h)2.13(dd,1h)1.86 (s,3h)。
[0454]
19
f nmr(377mhz,cdcl3)δppm-131.80(d,1f)-150.17(d,1 f)。
[0455]
步驟4
[0456]
將n-[1-[(4-氯吡唑-1-基)甲基]-3-甲基-丁-3-烯基]-7,8-二氟-喹啉
??
3-甲酰胺(0.075g，0.19mmol)和勞森試劑(0.10g，0.25mmol) 在1,4-二噁烷(4ml)中的溶液升溫至100℃，并在此溫度下攪拌20 h。將所得溶液冷卻至室溫，并在真空中除去所有揮發物。將殘余物用甲苯(3ml)稀釋，在室溫下添加三氟乙酸(0.6ml)，并將所得溶液升溫至80℃。在80℃下11h后，將反應混合物冷卻至室溫、用乙酸乙酯稀釋并用nahco3水溶液洗滌。將有機層用水和鹽水洗滌并在真空中濃縮。將殘余物通過反相hplc(c18-改性的二氧化硅，乙腈:水)純化以便提供呈淺黃油狀物的4-[(4-氯吡唑-1-基)甲基]-2-(7,8-二氟-3-喹啉基)-6,6-二甲基-4,5-二氫-1,3-噻嗪。
[0457]
lc-ms(方法g)，r
t
＝1.16min，(m+h)＝407
[0458]1h nmr(400mhz,cdcl3)δppm 9.43(d,1h)8.49(s,1h)7.67 (ddd,1h)7.60(s,1h)7.38-7.55(m,2h)4.40-4.60(m,2h)4.13
??
4.19(m,1h)1.86(dd,1h)1.49(d,6h)1.30-1.42(m,1h)。
[0459]
19
f nmr(377mhz,cdcl3)δppm-133.44(d,1f)-150.70(d,1 f)。
[0460]
實例a5：(4s或4r)-2-(7,8-二氟-3-喹啉基)-6,6-二甲基-4-(3-吡啶基甲基)-4,
5-二氫-1,3-噻嗪(2種中的對映異構體1和2種中的對映異構體2)。(化合物e.31和e.32)。
[0461]
將2-(7,8-二氟-3-喹啉基)-6,6-二甲基-4-(3-吡啶基甲基)-4,5-二氫
??
1,3-噻嗪的對映異構體通過制備型sfc(sepiatec prep sfc 100)在手性固定相(daicel oz，5μm，2.0cm
×
25cm)上分離。流動相：a：co
2 b：etoh，無梯度：15％ b，在25min內，背壓：150巴，流速：60ml/min，gls泵：5ml/min乙醇，檢測：uv 245nm，樣品濃度：在meoh中50mg/ml，注射：500μl。獲得化合物e.31(2種中的對映異構體1)作為第一洗脫異構體，獲得化合物e.32(2種中的對映異構體2)作為第二洗脫異構體。
[0462]
分析方法
[0463]
方法g：
[0464]
在來自沃特斯公司(waters)的質譜儀(sqd、sqdii單四極桿質譜儀)上記錄光譜，該質譜儀配備有電噴射源(極性：正離子和負離子，毛細管：3.00kv，錐孔范圍：30v，萃取器：2.00v，源溫度： 150℃，去溶劑化溫度：350℃，錐孔氣體流量：50l/h，去溶劑化氣體流量：650l/h；質量范圍：100da至900da)以及來自沃特斯公司的acquity uplc：二元泵、經加熱的柱室、二極管陣列檢測器和elsd 檢測器。柱：waters uplc hss t3，1.8μm，30
×
2.1mm，溫度： 60℃，dad波長范圍(nm)：210至500，溶劑梯度：a＝水+5％meoh+0.05％ hcooh，b＝乙腈+0.05％ hcooh；梯度： 10％-100％ b，在1.2min內；流量(ml/min)0.85。
[0465]
方法h1：
[0466]
在sfc waters acquity upc2/qda上記錄光譜，其中在pda檢測器waters acquity upc2上進行檢測。柱：daicel sfc oz，3μm，0.3cm
×
10cm，40℃，流動相：a： co
2 b：2-丙醇，無梯度：在4.8min內15％ b，abpr：1800psi，流速：2.0ml/min，檢測：240nm，樣品濃度：在乙腈中1mg/ml，注射：1μl
[0467]
方法h2：
[0468]
在sfc waters acquity upc2/qda上記錄光譜，其中在pda檢測器waters acquity upc2上進行檢測。柱：daicel sfcoz，3μm，0.3cm
×
10cm，40℃，流動相：a：co
2 b：乙醇，無梯度：在6.8min內15％ b，abpr：1800psi，流速： 2.0ml/min，檢測：342nm，樣品濃度：在甲醇/2-丙醇混合物中1 mg/ml，注射：1μl。
[0469]
表e：具有式(i)的化合物的熔點(mp)和/或lc/ms數據(保留時間(r
t
))：
[0470]
[0471]
[0472]
[0473]
[0474]
[0475]
[0476]
[0477]
lagenarium))/液體培養(病)
[0485]
將來自冷凍儲存的真菌分生孢子直接混入營養肉湯(pdb-馬鈴薯右旋糖肉湯)中。在將測試化合物的(dmso)溶液置于微量滴定板(96孔格式)中之后，添加含有真菌孢子的營養肉湯。將測試板在24℃下進行培育并且在施用后3-4天通過光度法測量生長抑制。
[0486]
當與在相同條件下顯示出廣泛的病害發展的未處理的對照相比時，以下化合物在20ppm下對瓜小叢殼菌給出至少80％的控制：
[0487]
e.01、e.05、e.11。
[0488]
黃鐮刀菌/液體培養(赤霉病)
[0489]
將來自冷凍儲存的真菌分生孢子直接混入營養肉湯(pdb-馬鈴薯右旋糖肉湯)中。在將測試化合物的(dmso)溶液置于微量滴定板(96孔格式)中之后，添加含有真菌孢子的營養肉湯。將測試板在24℃下進行培育并且在施用后3-4天通過光度法確定生長抑制。
[0490]
當與在相同條件下顯示出廣泛的病害發展的未處理的對照相比時，以下化合物在20ppm下給出對黃鐮刀菌的至少80％的控制：
[0491]
e.01、e.02、e.04、e.06、e.07、e.23、e.24、e.25、e.29、e.30。
[0492]
雪腐明梭孢(monographellanivalis)(雪霉葉枯菌(microdochiumnivale))/液體培養(谷類根腐病)
[0493]
將來自冷凍儲存的真菌分生孢子直接混入營養肉湯(pdb-馬鈴薯右旋糖肉湯)中。在將測試化合物的(dmso)溶液置于微量滴定板(96孔格式)中之后，添加含有真菌孢子的營養肉湯。將測試板在24℃下進行培育并且在施用后4-5天通過光度法確定生長抑制。
[0494]
當與在相同條件下顯示出廣泛的病害發展的未處理的對照相比時，以下化合物在20ppm下對雪腐明梭孢給出至少80％的控制：
[0495]
e.01、e.02、e.03、e.04、e.05、e.06、e.07、e.09、e.10、e.11、e.12、e.13、e.14、e.15、e.16、e.17、e.18、e.19、e.22、e.23、e.24、e.25、e.26、e.29、e.30。
[0496]
禾生球腔菌(小麥殼針孢)/液體培養(葉枯病(septoriablotch))
[0497]
將來自冷凍儲存的真菌分生孢子直接混入營養肉湯(pdb-馬鈴薯右旋糖肉湯)中。在將測試化合物的(dmso)溶液置于微量滴定板(96孔格式)中之后，添加含有真菌孢子的營養肉湯。將測試板在24℃下進行培育并且在施用后4-5天通過光度法確定生長抑制。
[0498]
當與在相同條件下顯示出廣泛的病害發展的未處理的對照相比時，以下化合物在6ppm下對禾生球腔菌給出至少80％的控制：
[0499]
e.02、e.09、e.10、e.11、e.12、e.13、e.14、e.15、e.16、e.20、e.29、e.30。

技術特征：

1.一種具有式(i)的化合物：其中：x是o或s或s(＝o)；r1是鹵素、甲基或氰基；r2是氫或鹵素；r3和r4各自獨立地是氫或甲基；r5和r6各自獨立地選自氫、c
1-c5烷基、c
1-c5鹵代烷基、氰基c
1-c5烷基、c
1-c3烷氧基c
1-c5烷基、c
2-c5烯基、c
2-c5鹵代烯基、氰基c
2-c5烯基、c
1-c3烷氧基c
2-c5烯基、c
2-c5炔基、c
2-c5鹵代炔基、氰基c
2-c5炔基、c
1-c3烷氧基c
2-c5炔基和c
3-c6環烷基，其中環烷基任選地被1、2或3個獨立地選自以下的取代基取代：鹵素、氰基、c
1-c3烷基和c
1-c3烷氧基；或者r5和r6與它們所附接的碳原子一起表示c
3-c6環烷基，其中該環烷基任選地被1、2或3個獨立地選自以下的取代基取代：鹵素、氰基和c
1-c3烷基；r7是氫、c
1-c4烷基或c
3-c4環烷基；a是：(i)雜芳基，其中該雜芳基部分是包含1、2、3或4個單獨地選自n、o和s的雜原子的5元或6元芳香族環，(ii)雜二芳基，其中該雜二芳基部分是包含1、2、3或4個單獨地選自n、o和s的雜原子的9元或10元稠合芳香族環體系，(iii)雜環基，其中該雜環基部分是包含1、2或3個單獨地選自n、o和s的雜原子的4元至6元非芳香族環，或者(iv)雜二環基，其中該雜二環基部分是包含1、2或3個單獨地選自n、o和s的雜原子的7元至10元稠合或螺環非芳香族環體系，其中雜芳基、雜二芳基、雜環基和雜二環基各自任選地被1、2或3個獨立地選自r8的取代基取代，和/或對于雜環基或雜二環基部分，該環可以包含s(o)2或c＝s基團；并且r8是鹵素、硝基、氰基、c
1-c5烷基、c
1-c3鹵代烷基、c
3-c6環烷基、c
1-c5烷氧基、c
3-c5烯氧基、c
3-c5炔氧基或c
1-c5烷硫基；或者其農藝學上可接受的鹽、n-氧化物和/或s-氧化物或立體異構體。2.根據權利要求1所述的化合物，其中，r1是氟。3.根據權利要求1或權利要求2所述的化合物，其中，r2是氫或氟。4.根據權利要求1至3中任一項所述的化合物，其中，r3是甲基并且r4是氫，r3是氫并且r4是甲基，或r3和r4是氫。
5.根據權利要求1至4中任一項所述的化合物，其中，r5和r6各自獨立地選自氫或c
1-c5烷基。6.根據權利要求1至4中任一項所述的化合物，其中，r5和r6一起形成結合到它們所附接的碳原子的-(ch2)
n-基團，其中n是2、3、4或5。7.根據權利要求1至6中任一項所述的化合物，其中，r7是氫或甲基。8.根據權利要求1至7中任一項所述的化合物，其中，a選自：(i)雜芳基，其中該雜芳基部分是包含1或2個單獨地選自n和s的雜原子的5元或6元芳香族環；(ii)雜二芳基，其中該雜二芳基部分是包含1或2個單獨地選自n和s的雜原子的9元稠合芳香族環體系；(iii)雜環基，其中該雜環基部分是包含1或2個單獨地選自n、o和s的雜原子的4元至6元非芳香族環；或者(iv)雜二環基，其中該雜二環基部分是包含1或2個單獨地選自n、o和s的雜原子的7元或8元螺環非芳香族環體系；其中雜芳基、雜二芳基、雜環基和雜二環基各自任選地被1或2個獨立地選自r8的取代基取代，和/或對于雜環基或雜二環基部分，該環可以包含s(o)2或c＝s基團；其中r8是氟、氯、硝基、氰基、甲基、乙基、二氟甲基、三氟甲基、環丙基和甲氧基。9.根據權利要求1至8中任一項所述的化合物，其中，a選自吡啶基、噠嗪基、嘧啶基、吡嗪基、噻吩基、噻唑基、吡唑基、吲唑基、苯并咪唑基、1,3-苯并噻唑基、異噻唑烷基、硫雜環丁烷基、四氫噻吩基、四氫噻喃基或嗎啉基，其中每個基團任選地被1或2個獨立地選自r8的取代基取代，和/或對于異噻唑烷基、硫雜環丁烷基、四氫噻吩基、四氫噻喃基，該環任選地在硫原子處被兩個氧代基(＝o)取代；并且其中r8是氟、氯、硝基、氰基、甲基、乙基、三氟甲基、環丙基和甲氧基。10.根據權利要求1至8中任一項所述的化合物，其中，a選自以下之一：11.根據權利要求1至10中任一項所述的化合物，其中，x是o。12.一種農用化學組合物，其包含殺真菌有效量的根據權利要求1至11中任一項所述的化合物。
13.根據權利要求12所述的組合物，其進一步包含至少一種另外的活性成分和/或農用化學上可接受的稀釋劑或載體。14.一種控制或預防有用植物被植物病原性微生物侵染的方法，其中將殺真菌有效量的根據權利要求1至11中任一項所述的化合物、或包含這種化合物作為活性成分的組合物施用至這些植物、其部分或其場所。15.根據權利要求1至11中任一項所述的化合物作為殺真菌劑的用途。

技術總結

披露了具有式(I)的化合物：式(I)，其中取代基是如權利要求1中所定義的，這些化合物可用作殺有害生物劑、尤其可用作殺真菌劑。尤其可用作殺真菌劑。尤其可用作殺真菌劑。

技術研發人員：

S

受保護的技術使用者：

先正達農作物保護股份公司

技術研發日：

2021.04.07

技術公布日：

2023/1/13