一種熱固化型防污添加劑的制作方法
1.本發(fā)明涉及一種熱固化型涂料用的防污添加劑,該添加劑在非鹵素型酯酮醇苯類溶劑中可溶,與羥基丙烯酸樹脂及熱固化型涂料相容性極佳,添加了該添加劑的熱固化型涂料的防污效果優(yōu)良、耐擦拭性好,屬于涂料防污改性技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù):
2.全氟聚醚化合物具有優(yōu)良的防水防油防污性能,經(jīng)改性可以制備成各種防污改性劑。如引入硅氧烷基團(tuán)的全氟聚醚可以做為玻璃表面的防污處理劑,引入雙鍵的全氟聚醚可以做為uv固化涂料的防污改性添加劑,但用做熱固化涂料的防污改性添加劑產(chǎn)品卻少有報道。
技術(shù)實現(xiàn)要素:
3.本發(fā)明旨在提供一種熱固化型涂料用的防污添加劑,該添加劑與熱固化型涂料的相容性優(yōu)良,防污效果好、耐擦拭性好。
4.為了實現(xiàn)本發(fā)明的目的,特采用了如下技術(shù)方案:
5.一種熱固化型防污添加劑,其為以碳碳為主鏈的高分子聚合物,所述的熱固化型防污添加劑的側(cè)鏈中同時含有全氟聚醚基團(tuán)和羥基基團(tuán),且氟含量不超過40.0%,羥值不低于17.5mgkoh/g,全氟聚醚基團(tuán)的分子量不低于800g/mol。
6.進(jìn)一步,所述的熱固化型防污添加劑羥值不低于19.0mgkoh/g。
7.進(jìn)一步,所述的熱固化型防污添加劑的羥基基團(tuán)由丙烯酸羥乙酯或甲基丙烯酸羥乙酯聚合獲得。
8.再進(jìn)一步,所述的熱固化型防污添加劑的羥基基團(tuán)由丙烯酸羥乙酯聚合獲得。
9.進(jìn)一步,所述的熱固化型防污添加劑的全氟聚醚基團(tuán)的分子量不低于1000g/mol。
10.進(jìn)一步,所述的全氟聚醚基團(tuán)可以用-cf(cf3)[ocf2cf(cf3)]mocf2cf2cf3或-cf2cf2o(cf2cf2cf2o)mcf2cf2cf3表示,其中m為不低于5的自然數(shù)。
[0011]
再進(jìn)一步,所述的全氟聚醚基團(tuán)可以用-cf(cf3)[ocf2cf(cf3)]6ocf2cf2cf3、-cf(cf3)[ocf2cf(cf3)]9ocf2cf2cf3或-cf2cf2o(cf2cf2cf2o)
11
cf2cf2cf3表示。
[0012]
進(jìn)一步,所述的熱固化型防污添加劑還含有-coor所示的側(cè)鏈,其中r為烴基。
[0013]
再進(jìn)一步,所述的熱固化型防污添加劑還含有芳基側(cè)鏈。
[0014]
更進(jìn)一步,所述的熱固化型防污添加劑的烴基測量由丙烯酸丁酯聚合獲得,所述的熱固化型防污添加劑的芳基側(cè)鏈由苯乙烯聚合獲得。
[0015]
本發(fā)明由于采用了上述技術(shù)方案,具有以下有益效果:
[0016]
1)本發(fā)明的熱固化型防污添加劑在非鹵素型酯酮醇苯類溶劑中可溶,即可用常規(guī)溶劑溶解,因為熱固化涂料通常采用常規(guī)的酯酮苯類溶劑及其混合體系為溶劑體系,這就為其可添加入熱固化涂料體系提供了基礎(chǔ)。
[0017]
2)本發(fā)明的熱固化型防污添加劑與羥基丙烯酸樹脂及熱固化型涂料相容性極佳,
添加后不會發(fā)生分層和漂油現(xiàn)象,否則會影響涂料的最終使用效果。
[0018]
3)添加了本發(fā)明的熱固化型防污添加劑的熱固化型涂料的防污性能明顯改善,防污效果優(yōu)良,耐擦拭性優(yōu)良。
具體實施方式
[0019]
為了便于理解本發(fā)明,為使本發(fā)明的上述目的、特征和優(yōu)點能夠更加明顯易懂,下面對本發(fā)明的具體實施方式做詳細(xì)的說明。在下面的描述中闡述了很多具體細(xì)節(jié)以便于充分理解本發(fā)明,且給出了本發(fā)明的較佳實施方式。但是,本發(fā)明可以以許多不同的形式來實現(xiàn),并不限于本文所描述的實施方式。相反地,提供這些實施方式的目的是使對本發(fā)明的公開內(nèi)容理解的更加透徹全面。本發(fā)明能夠以很多不同于在此描述的其它方式來實施,本領(lǐng)域技術(shù)人員可以在不違背本發(fā)明內(nèi)涵的情況下做類似改進(jìn),因此本發(fā)明不受下面公開的具體實施例的限制。除非另有定義,本文所使用的所有的技術(shù)和科學(xué)術(shù)語與屬于本發(fā)明的技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員通常理解的含義相同。本文中所使用的術(shù)語只是為了描述具體的實施方式的目的,不是旨在于限制本發(fā)明。本文所使用的術(shù)語“及/或”包括一個或多個相關(guān)的所列項目的任意的和所有的組合。
[0020]
本發(fā)明的熱固化型防污添加劑,其為以碳碳為主鏈的高分子聚合物,所述的熱固化型防污添加劑的側(cè)鏈中同時含有全氟聚醚基團(tuán)和羥基基團(tuán)。由于本發(fā)明的熱固化型防污添加劑其防污性能主要由全氟聚醚基團(tuán)提供,故全氟聚醚基團(tuán)對防污性能的影響較大,低分子量的全氟聚醚防污性能并不理想,所以為了達(dá)到較好的防污效果,全氟聚醚的分子量優(yōu)選不低于800g/mol,更優(yōu)選不低于1000g/mol。另外,全氟聚醚基團(tuán)的含量也不宜過低,含量過低同樣會造成防污效果不理想。但全氟聚醚基團(tuán)的最低含量極限本發(fā)明并未做深入研究,在一實施例中,添加劑的氟含量為7.9%(氟含量與全氟聚醚基團(tuán)的含量成正比,可以通過氟含量來表征全氟聚醚基團(tuán)含量的多少。),其添加量為3wt%時防污性能不理想,當(dāng)添加量提升至5wt%后防污性能優(yōu)良。由于該添加劑的成本要遠(yuǎn)高于涂料的成本,添加劑成本主要由全氟聚醚用量多少決定,所以應(yīng)該從全氟聚醚用量和添加劑添加量方面綜合考慮,尋求最優(yōu)成本方案。氟含量提高,通常意味這防污效果的提升或可在更低添加量下實現(xiàn)理想的防污效果目的。但氟含量也不宜過高,氟含量過高容易造成添加劑在溶劑中的溶解性能下降,進(jìn)而與羥基丙烯酸樹脂及熱固性涂料的相容性下降,反而影響了最終的防污效果,故氟含量不宜超過40.0%。
[0021]
本發(fā)明的熱固化型防污添加劑分子鏈中的羥基基團(tuán)一方面影響添加劑在溶劑中的溶解效果及與羥基丙烯酸樹脂及熱固性涂料的相容性,另一方面影響固化過程中與交聯(lián)劑的交聯(lián)效果,進(jìn)而影響涂料最終的防污效果。其含量不宜過低,優(yōu)選羥值不低于17.5mgkoh/g,更優(yōu)選羥值不低于19.0mgkoh/g。
[0022]
全氟聚醚可以為k型、d型、y型和z型,k型通過陰離子開環(huán)六氟環(huán)氧丙烷聚合獲得(主要含有-(cf(cf3)cf2o)-的結(jié)構(gòu)單元),d型通過陰離子開環(huán)四氟環(huán)氧丁烷聚合再氟化獲得(主要含有-(cf2cf2cf2cf2o)-的結(jié)構(gòu)單元),y型通過六氟丙烯氧化自由基聚合獲得(主要含有-(cf(cf3)cf2o)-、-(cf2o)-和-(cf(cf3)o)-的結(jié)構(gòu)單元),z型通過四氟乙烯光氧化自由基獲得(主要含有-(cf2cf2o)-和-(cf2o)-的結(jié)構(gòu)單元,可能還含有少量的-(cf2cf2cf2o)-和-(cf2cf2cf2cf2o)-的結(jié)構(gòu)單元。),另外通過六氟丙烯和四氟乙烯光氧化自由基共聚也可
以獲得全氟聚醚(主要含有-(cf(cf3)cf2o)-、-(cf(cf3)o)-、-(cf2o)-和-(cf2cf2o)-的結(jié)構(gòu)單元,可能還含有少量的-(cf2cf2cf2o)-和-(cf2cf2cf2cf2o)-的結(jié)構(gòu)單元。)。
[0023]
本發(fā)明所述的全氟聚醚基團(tuán)對全氟聚醚的具體類型不做具體限制,只要能實現(xiàn)本發(fā)明目的全氟聚醚基團(tuán)結(jié)構(gòu)均可以被本發(fā)明所采用。本發(fā)明的實施例中僅以-cf(cf3)[ocf2cf(cf3)]mocf2cf2cf3或-cf2cf2o(cf2cf2cf2o)mcf2cf2cf3所示的結(jié)構(gòu)的全氟聚醚為例對本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行過說明(其中m為不低于5的自然數(shù)),并不能理解為是對本發(fā)明所能采用的全氟聚醚的限制。實施例中尤其展示了式-cf(cf3)[ocf2cf(cf3)]6ocf2cf2cf3、-cf(cf3)[ocf2cf(cf3)]9ocf2cf2cf3或-cf2cf2o(cf2cf2cf2o)
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cf2cf2cf3所示的全氟聚醚基團(tuán)。
[0024]
本發(fā)明的熱固化型防污添加劑除了含有全氟聚醚側(cè)鏈和羥基基團(tuán)側(cè)鏈外,通常還含有其它的側(cè)鏈,如烴基基團(tuán)、-ocor基團(tuán)、-coor基團(tuán)、芳基基團(tuán)等(其中r為烴基),這些側(cè)鏈基團(tuán)對于調(diào)節(jié)添加劑樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、樹脂的附著力及與涂料樹脂的相容劑具有重要的影響。優(yōu)選含有-coor所示的側(cè)鏈,進(jìn)一步還含有芳基側(cè)鏈。
[0025]
本發(fā)明的熱固化型防污添加劑可以通過含有雙鍵的全氟聚醚單體與羥基單體(如丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯等)及其它相關(guān)單體通過自由基共聚獲得。所述的含有雙鍵的全氟聚醚單體,如ch2=cr1cooch
2-pfpe、ch2=cr1cooch2ch2nhococh
2-pfpe(其中r1為h或烷基,pfpe為全氟聚醚基團(tuán))等,可以通過全氟聚醚醇與(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酰氯酯化反應(yīng)制備,或通過異氰酸酯丙烯酸酯單體與全氟聚醚醇反應(yīng)制備。其它相關(guān)可共聚單體如(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸異辛酯等酯類單體,苯乙烯、乙烯基芐基氯等芳基單體,醋酸乙烯酯,長鏈烯烴等。其中優(yōu)選的其它共聚單體為丙烯酸丁酯,更優(yōu)選的共聚物單體為丙烯酸丁酯和苯乙烯。
[0026]
本發(fā)明的熱固化型防污添加劑還可以通過羥基聚合物樹脂與含異氰酸酯基團(tuán)的全氟聚醚化合物反應(yīng)制備。羥基聚合物樹脂可以通過羥基單體(如丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯等)與其它相關(guān)單體通過自由基共聚獲得。其它相關(guān)可共聚單體如(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸異辛酯等酯類單體,苯乙烯、乙烯基芐基氯等芳基單體,醋酸乙烯酯,長鏈烯烴等。其中優(yōu)選的其它共聚單體為丙烯酸丁酯,更優(yōu)選的共聚物單體為丙烯酸丁酯和苯乙烯。羥基聚合物樹脂也可以通過醋酸乙烯酯的均聚或共聚,之后再部分或全部水解獲得。含異氰酸酯基團(tuán)的全氟聚醚化合物可由pfpe-ch2oh與二異氰酸酯化合物反應(yīng)制備。二異氰酸酯化合物如甲苯二異氰酸酯(tdi)、二苯基甲烷二異氰酸酯(mdi)、六亞甲基二異氰酸酯(hdi)、異佛二酮二異氰酸酯(ipdi)等。其中優(yōu)選為六亞甲基二異氰酸酯(hdi)、異佛二酮二異氰酸酯(ipdi);更優(yōu)選為異佛二酮二異氰酸酯(ipdi)。
[0027]
本發(fā)明的熱固化型防污添加劑還可以通過含有叔氨基的羥基聚合物樹脂與含有氯甲基基團(tuán)的全氟聚醚化合物季銨化反應(yīng)制備。含有叔氨基的羥基聚合物樹脂可以通過叔氨單體(如1-乙烯基-2-吡咯烷酮、丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯等)和羥基單體(如丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯等)與其它相關(guān)單體通過自由基共聚獲得。其它相關(guān)可共聚單體如(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯
酸異辛酯等酯類單體,苯乙烯、乙烯基芐基氯等芳基單體,醋酸乙烯酯,長鏈烯烴等。其中優(yōu)選的其它共聚單體為丙烯酸丁酯,更優(yōu)選的共聚物單體為丙烯酸丁酯和苯乙烯。
[0028]
實施例中所采用的全氟聚醚化合物
[0029]
全氟聚醚丙烯酸酯a1:ch2=chcooch2cf(cf3)[ocf2cf(cf3)]6ocf2cf2cf3(由ch2=chcocl與hoch2cf(cf3)[ocf2cf(cf3)]6ocf2cf2cf3反應(yīng)制備);
[0030]
全氟聚醚丙烯酸酯a2:ch2=c(ch3)cooch2ch2nhococh2cf(cf3)[ocf2cf(cf3)]6ocf2cf2cf3(由ch2=c(ch3)cooch2ch2nco與hoch2cf(cf3)[ocf2cf(cf3)]6ocf2cf2cf3反應(yīng)制備);
[0031]
全氟聚醚丙烯酸酯a3:ch2=chcooch2cf(cf3)[ocf2cf(cf3)]3ocf2cf2cf3(由ch2=chcocl與hoch2cf(cf3)[ocf2cf(cf3)]4ocf2cf2cf3反應(yīng)制備);
[0032]
單端含異氰酸酯基團(tuán)的全氟聚醚化合物b:
[0033]
全氟聚醚化合物c:clch2cf2cf2o(cf2cf2cf2o)
11
cf2cf2cf3[0034]
實施例1
[0035]
將40g全氟聚醚丙烯酸酯a1、10g丙烯酸羥乙酯、25g丙烯酸丁酯、25g苯乙烯、200g ak225和50g丙酮加入反應(yīng)瓶中,將0.8g過氧化二碳酸二異丙酯(ipp)溶解在5g ak225中,待反應(yīng)瓶中物料攪拌升溫至40℃時將過氧化二碳酸二異丙酯溶液加入,開始聚合反應(yīng)。反應(yīng)5小時后,升溫至回流溫度下繼續(xù)反應(yīng)5h。反應(yīng)結(jié)束后,除去溶劑即獲得本發(fā)明的熱固化型防污添加劑。該添加劑的氟含量為26.1%,羥值為48.3mgkoh/g,其相容性及應(yīng)用性能測試結(jié)果詳見表3。
[0036]
相容性及應(yīng)用性能測試
[0037]
溶劑相容性測試方法:將本發(fā)明的添加劑2質(zhì)量份加入8質(zhì)量份的溶劑中,攪拌20分鐘以上,確保充分溶解,然后放置24h以上,觀察是否有分層。無分層說明可溶,否則說明不完全可溶。其中酮類溶劑選用丙酮,酯類溶劑選用醋酸丁酯,醇類溶劑選用乙醇,苯類溶劑選用甲苯。
[0038]
羥基丙烯酸樹脂相容性的測試方法:將本發(fā)明的添加劑以相對于羥基丙烯酸樹脂40wt%的用量加入羥基丙烯酸樹脂的溶液中,攪拌20分鐘以上,確保充分混合,然后放置24h以上,觀察是否有分層。無分層說明相容性良好,否則說明相容性差。其中羥基丙烯酸樹脂選用三木公司的bs-8270,該樹脂的固含量為70wt%,溶劑為二甲苯。
[0039]
熱固化型涂料相容性的測試方法:將本發(fā)明的添加劑以相對于雙組份熱固化型涂料主劑組份有效成分3wt%的用量加入主劑中,攪拌20分鐘以上,確保充分混合,然后放置24h以上,觀察是否有漂油現(xiàn)象。無漂油說明相容性良好,否則說明相容性差。其中雙組份熱固化型涂料選用廣州凱格涂料的雙組份丙烯酸汽車漆,其中主劑組份和固化劑組份的質(zhì)量用量比為5∶1。
[0040]
防污性測試方法:
[0041]
1)測試樣品制備
???
熱固化型涂料選用廣州凱格涂料的雙組份丙烯酸汽車漆。首先將相當(dāng)于主劑有效成分3wt%的本發(fā)明的添加劑加入主劑組份中,攪拌均勻,確保相容性良好;然后按照主劑組份和固化劑組份質(zhì)量比為5∶1的用量混合并攪拌均勻,噴涂成膜,再120℃下熱固化30min形成固化膜。
[0042]
2)防污性評價
???
用油性筆在固化膜上畫一條線,然后對無塵布施加1kgf的壓力、并來回在劃線處擦拭5次,如果沒有污點留下說明防污性能優(yōu)良,否則說明防污性能不理想。
[0043]
耐擦試性測試方法:
[0044]
測試樣品的制備同上(防污性測試方法中所述)。以1kgf的力用粘水的抹布/紗布擦試固化膜,往返算一次,共擦拭1000次,觀察固化膜涂層情況,涂層無開裂或從底板上剝落、變且并防污性能依然滿足要求,則說明耐擦拭性良好,否則說明耐擦試性不理想。
[0045]
實施例2~7及對比1~2
[0046]
除單體用量與實施例1有差別外,其它與實施例1相同,共聚單體具體用量詳見表1。制備添加劑的氟含量及羥值詳見表2,其相容性及應(yīng)用性能測試結(jié)果詳見表3。
[0047]
表1共聚單體用量
[0048] 全氟聚醚丙烯酸酯a1丙烯酸羥乙酯丙烯酸丁酯苯乙烯實施例140g10g25g25g實施例240g4g31g25g實施例360g10g5g25g實施例440g20g15g25g實施例530g10g35g25g實施例620g10g45g25g實施例712g10g33g25g對比例140g3.5g31.5g25g對比例262g10g13g15g
[0049]
實施例8
[0050]
除全氟聚醚丙烯酸酯用a2替代a1外,其余與實施例1相同。制備添加劑的氟含量及羥值詳見表2,其相容性及應(yīng)用性能測試結(jié)果詳見表3。
[0051]
對比例3
[0052]
除全氟聚醚丙烯酸酯用a3替代a1外,其余與實施例1相同。制備添加劑的氟含量及羥值詳見表2,其相容性及應(yīng)用性能測試結(jié)果詳見表3。
[0053]
實施例9
[0054]
將18g丙烯酸羥乙酯、50g丙烯酸丁酯、32g苯乙烯和200g丙酮加入反應(yīng)瓶中,將0.8g過氧化二碳酸二異丙酯溶解在5g丙酮中,待反應(yīng)瓶中物料攪拌升溫至40℃時將過氧化二碳酸二異丙酯溶液加入,開始聚合反應(yīng)。反應(yīng)5小時后,升溫至回流溫度下繼續(xù)反應(yīng)5h。蒸出150g丙酮,再將物料溫度降低至35℃以下,向反應(yīng)瓶中加100g ak225和0.5g二月桂酸二丁基錫攪拌均勻。將40g的單端含異氰酸酯基團(tuán)的全氟聚醚化合物b溶解在100g ak225中,于30~40分鐘滴加入反應(yīng)瓶中,隨后升溫至42℃反應(yīng)8h。反應(yīng)結(jié)束后,除去溶劑即獲得本發(fā)明的熱固化型防污添加劑。制備添加劑的氟含量及羥值詳見表2,其相容性及應(yīng)用性能測試
結(jié)果詳見表3。
[0055]
實施例10
[0056]
除將單端含異氰酸酯基團(tuán)的全氟聚醚化合物b的用量改為20g外,其余與實施例9相同。制備添加劑的氟含量及羥值詳見表2,其相容性及應(yīng)用性能測試結(jié)果詳見表3。
[0057]
實施例11
[0058]
將15g丙烯酸羥乙酯、3g丙烯酸二甲氨基乙酯、50g丙烯酸丁酯、32g苯乙烯和200g丙酮加入反應(yīng)瓶中,將0.8g過氧化二碳酸二異丙酯溶解在5g丙酮中,待反應(yīng)瓶中物料攪拌升溫至40℃時將過氧化二碳酸二異丙酯溶液加入,開始聚合反應(yīng)。反應(yīng)5小時后,升溫至回流溫度下繼續(xù)反應(yīng)5h。蒸出150g丙酮,再將物料溫度降低至35℃以下,向反應(yīng)瓶中加100g ak225攪拌均勻。將40g的全氟聚醚化合物c溶解在100g ak225中,于30~40分鐘滴加入反應(yīng)瓶中,隨后升溫至50℃反應(yīng)8h。反應(yīng)結(jié)束后,除去溶劑即獲得本發(fā)明的熱固化型防污添加劑。制備添加劑的氟含量及羥值詳見表2,其相容性及應(yīng)用性能測試結(jié)果詳見表3。
[0059]
實施例12
[0060]
除將丙烯酸二甲氨基乙酯用乙烯基吡咯烷酮替代外,其余與實施例11相同。制備添加劑的氟含量及羥值詳見表2,其相容性及應(yīng)用性能測試結(jié)果詳見表3。
[0061]
表2
[0062][0063][0064]
表3
[0065][0066]
注:a
???
實施例7制備的添加劑在添加量為3wt%時防污性能不理想;b
???
當(dāng)添加量提升至5wt%后防污性能和耐擦拭性能優(yōu)良。
[0067]
以上僅為本發(fā)明的具體實施例,但本發(fā)明的技術(shù)特征并不局限于此。任何以本發(fā)明為基礎(chǔ),為實現(xiàn)基本相同的技術(shù)效果,所作出地簡單變化、等同替換或者修飾等,皆涵蓋于本發(fā)明的保護(hù)范圍之中。
[0068]
以上所述實施例的各技術(shù)特征可以進(jìn)行任意的組合,為使描述簡潔,未對上述實施例中的各個技術(shù)特征所有可能的組合都進(jìn)行描述,然而,只要這些技術(shù)特征的組合不存在矛盾,都應(yīng)當(dāng)認(rèn)為是本說明書記載的范圍。以上所述實施例僅表達(dá)了本發(fā)明的幾種實施方式,其描述較為具體和詳細(xì),但并不能因此而理解為對發(fā)明專利范圍的限制。應(yīng)當(dāng)指出的是,對于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說,在不脫離本發(fā)明構(gòu)思的前提下,還可以做出若干變形和改進(jìn),這些都屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。因此,本發(fā)明專利的保護(hù)范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求為準(zhǔn)。
技術(shù)特征:
1.一種熱固化型防污添加劑,為以碳碳為主鏈的高分子聚合物,其特征在于:所述的熱固化型防污添加劑的側(cè)鏈中同時含有全氟聚醚基團(tuán)和羥基基團(tuán),且氟含量不超過40.0%,羥值不低于17.5mgkoh/g,全氟聚醚基團(tuán)的分子量不低于800g/mol。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱固化型防污添加劑,其特征在于:所述的熱固化型防污添加劑羥值不低于19.0mgkoh/g。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱固化型防污添加劑,其特征在于:所述的熱固化型防污添加劑的羥基基團(tuán)由丙烯酸羥乙酯或甲基丙烯酸羥乙酯聚合獲得。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的熱固化型防污添加劑,其特征在于:所述的熱固化型防污添加劑的羥基基團(tuán)由丙烯酸羥乙酯聚合獲得。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱固化型防污添加劑,其特征在于:所述的熱固化型防污添加劑的全氟聚醚基團(tuán)的分子量不低于1000g/mol。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱固化型防污添加劑,其特征在于:所述的全氟聚醚基團(tuán)可以用-cf(cf3)[ocf2cf(cf3)]
m
ocf2cf2cf3或-cf2cf2o(cf2cf2cf2o)
m
cf2cf2cf3表示,其中m為不低于5的自然數(shù)。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的熱固化型防污添加劑,其特征在于:所述的全氟聚醚基團(tuán)可以用-cf(cf3)[ocf2cf(cf3)]6ocf2cf2cf3、-cf(cf3)[ocf2cf(cf3)]9ocf2cf2cf3或-cf2cf2o(cf2cf2cf2o)
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cf2cf2cf3表示。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱固化型防污添加劑,其特征在于:所述的熱固化型防污添加劑還含有-coor所示的側(cè)鏈,其中r為烴基。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的熱固化型防污添加劑,其特征在于:所述的熱固化型防污添加劑還含有芳基側(cè)鏈。10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的熱固化型防污添加劑,其特征在于:所述的熱固化型防污添加劑的烴基測量由丙烯酸丁酯聚合獲得,所述的熱固化型防污添加劑的芳基側(cè)鏈由苯乙烯聚合獲得。
技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明提供了一種熱固化型涂料用的防污添加劑,該添加劑為以碳碳為主鏈的高分子聚合物,其側(cè)鏈中同時含有全氟聚醚基團(tuán)和羥基基團(tuán),且氟含量不超過40.0%,羥值不低于17.5mgKOH/g,全氟聚醚基團(tuán)的分子量不低于800g/mol。該添加劑在非鹵素型酯酮醇苯類溶劑中可溶,與羥基丙烯酸樹脂及熱固化型涂料相容性極佳,添加了該添加劑的熱固化型涂料的防污效果優(yōu)良、耐擦拭性好。耐擦拭性好。
