一種PVDF膜、PVDF、PET復合膜制備工藝的制作方法
一種pvdf膜、pvdf、pet復合膜制備工藝
技術領域
1.本發(fā)明涉及pvdf膜、pvdf、pet復合膜制備工藝技術領域，具體為一種pvdf膜、pvd、fpet復合膜及其制備工藝。
背景技術：
2.太陽能電池背板位于太陽能電池板的背面，作為直接與外界環(huán)境大面積接觸的光伏封裝材料，對電池片具有保護和支撐作用，具有可靠的絕緣性、阻水性和耐老化性。太陽能電池背板分為兩種：復膜型背板和涂覆型背板。其中，復膜型背板以pvf、pvdf或etfe等氟膜與pet基膜通過膠黏劑復合制備，是目前背板產(chǎn)品的主要生產(chǎn)工藝。
3.現(xiàn)有常規(guī)的透明pvdf膜主要通過pvdf粉末熔融擠出成膜，但這種工藝的局限性在于pvdf粉末在延伸過程中的均勻性受到限制，因此所形成的薄膜的復合張力、調的均勻性和耐久性不易穩(wěn)定，因而在實際生產(chǎn)工藝中應用較少，基于此提出了一種pvdf膜、pvd、fpet復合膜及其制備工藝。
技術實現(xiàn)要素：
4.(一)解決的技術問題
5.針對現(xiàn)有技術的不足，本發(fā)明提供一種pvdf膜、pvd、fpet復合膜及其制備工藝，具備形成的薄膜的復合張力、調的均勻性和耐久性穩(wěn)定等優(yōu)點，解決了上述背景技術中所述的問題。
6.(二)技術方案
7.為實現(xiàn)上述上述背景技術中所述的問題目的，本發(fā)明提供如下技術方案：一種pvdf膜、pvd、fpet復合膜，其制備原料至少包括以下組分：
8.pvdf顆粒50-60份、紅薯淀粉10-15份、納米二氧化硅5-10份、山梨糖醇4-8份、穩(wěn)定劑0.5-3份、紫外吸收劑5-6份、抗水解助劑10-15份，pet顆粒60-80份，環(huán)氧樹脂5-10份，聚鄰苯二甲酸二烯丙酯3-8份，α-環(huán)狀糊精3-6份，交聯(lián)劑10-20份，丙三醇5-15份、磺化三聚氰胺甲醛縮合物0.2-2.6份。
9.一種pvdf膜、pvd、fpet復合膜的制備工藝，包括以下步驟：
10.s1：基膜的制備：稱取如下重量份數(shù)的原料：pvdf顆粒50-60份、紅薯淀粉10-15份、納米二氧化硅5-10份、山梨糖醇4-8份、穩(wěn)定劑0.5-3份、紫外吸收劑5-6份、抗水解助劑10-15份，加入高速混合機中用400-600r、min的速度進行攪拌混合，再加入適量去離子水使pva吸水溶脹，攪拌20-30min，通入擠出機流延成膜，得到pvdf基膜；
11.s2：靜置一段時間后，清除pvdf基膜上流動的水相溶液，再在pvdf基膜上涂覆溶解有無水甲醇進行預處理，靜置一端時間后，當活化pvdf基膜上面的正電基團，在低溫界面聚合反應一定時間后，對溶劑進行霧化，對pvdf基膜進行分散，將pvdf基膜與溶劑混合；
12.s3：取親水性高分子膠加入純凈水，進行機械攪拌，攪拌時間為6～10h；攪拌完成后加入潤濕劑和粘結劑進行攪拌，攪拌時間為30～60min，制得水性漿料；
13.s4：交聯(lián)層的制備：稱取如下重量份數(shù)的原料：pet顆粒60-80份，環(huán)氧樹脂5-10份，聚鄰苯二甲酸二烯丙酯3-8份，α-環(huán)狀糊精3-6份，交聯(lián)劑10-20份，丙三醇5-15份、磺化三聚氰胺甲醛縮合物0.2-2.6份，加入高速混合機中用800-1000r、min的速度進行攪拌混合，再加入適量去離子水使pet吸水溶脹，攪拌50-60min，通入擠出機流延成膜，得到交聯(lián)層；
14.s5：取水性漿料通過陶瓷微凹版輥于pvdf基膜表面進行涂覆，涂覆完成后，在涂層表面噴淋交聯(lián)劑，置于烘箱中進行烘烤，取出冷卻，進行收卷，形成涂層；
15.s6：復合制膜：將交聯(lián)層作為中間層，pvdf基膜作為上層和下層，通過流延機多流道分配，復合得到厚度為100-150μm的pvdf、pet復合膜；
16.s7：清洗干燥：將復合膜進行加熱到50-60℃的清洗液淋洗后，再使用清水淋洗，放入蒸汽干燥箱中加壓干燥，得到pvdf、pet復合膜
17.優(yōu)選的，所述s1中，抗水解助劑的添加量為pvdf顆粒重量的1～3％，所述抗水解助劑包括碳化二亞胺，sanwellah81中的至少一種。
18.優(yōu)選的，所述s1中，pvdf基膜中的穩(wěn)定劑為硬脂酸鈣、蓖麻油酸鈣、硬脂酸鋅或蓖麻油酸鋅。
19.優(yōu)選的，所述s1中，紫外吸收劑的添加量為pvdf粉末重量的1～3％，所述紫外吸收劑包括苯并三氮唑、三嗪、二苯甲酮中的至少一種。
20.優(yōu)選的，所述s2中，溶劑包括二甲苯、正丁醇、醋酸丁酯、二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、丙二醇甲醚醋酸酯、異佛爾酮、磷酸三乙酯、二甲基亞砜、丙二醇甲醚、丁醚醋酸酯或甲基吡咯烷酮中的一種或兩種以上的混合。
21.優(yōu)選的，所述s3中，親水性高分子膠按照質量百分比計，含有1-4％多胺類單體、1-10％表面活性劑和0.1-5％吸酸劑；所述多胺類單體為間苯二胺、間苯二甲胺、對苯二胺、鄰苯二胺、二氨基甲苯中的一種或幾種的混合
22.優(yōu)選的，包括以下重量份數(shù)配比的原料：所述s5中，交聯(lián)層的交聯(lián)劑為聚醚三元醇、蓖麻油、三羥甲基丙烷、中的一種或多種的組合
23.優(yōu)選的，所述s6中，流延機的螺桿長徑比為33:1，模具幅寬為1800-2000mm，成膜尺寸為1600-1800mm。
24.優(yōu)選的，所述s7中，蒸汽干燥箱中加壓干燥的工藝參數(shù)為：烘烤溫度45～80℃，烘烤時間5～50s。
25.本發(fā)明要解決的另一技術問題是提供一種pvdf膜、pvdf、pet復合膜制備工藝，包括以下步驟：
26.s1：基膜的制備：稱取如下重量份數(shù)的原料：pvdf顆粒50-60份、紅薯淀粉10-15份、納米二氧化硅5-10份、山梨糖醇4-8份、穩(wěn)定劑0.5-3份、紫外吸收劑5-6份、抗水解助劑10-15份，加入高速混合機中用400-600r、min的速度進行攪拌混合，再加入適量去離子水使pva吸水溶脹，攪拌20-30min，通入擠出機流延成膜，得到pvdf基膜；抗水解助劑的添加量為pvdf顆粒重量的1～3％，所述抗水解助劑包括碳化二亞胺，sanwellah81中的至少一種；pvdf基膜中的穩(wěn)定劑為硬脂酸鈣、蓖麻油酸鈣、硬脂酸鋅或蓖麻油酸鋅；紫外吸收劑的添加量為pvdf粉末重量的1～3％，所述紫外吸收劑包括苯并三氮唑、三嗪、二苯甲酮中的至少一種；
27.s2：靜置一段時間后，清除pvdf基膜上流動的水相溶液，再在pvdf基膜上涂覆溶解
有無水甲醇進行預處理，靜置一端時間后，當活化pvdf基膜上面的正電基團，在低溫界面聚合反應一定時間后，對溶劑進行霧化，對pvdf基膜進行分散，將pvdf基膜與溶劑混合；溶劑包括二甲苯、正丁醇、醋酸丁酯、二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、丙二醇甲醚醋酸酯、異佛爾酮、磷酸三乙酯、二甲基亞砜、丙二醇甲醚、丁醚醋酸酯或甲基吡咯烷酮中的一種或兩種以上的混合；
28.s3：取親水性高分子膠加入純凈水，進行機械攪拌，攪拌時間為6～10h；攪拌完成后加入潤濕劑和粘結劑進行攪拌，攪拌時間為30～60min，制得水性漿料；親水性高分子膠按照質量百分比計，含有1-4％多胺類單體、1-10％表面活性劑和0.1-5％吸酸劑；所述多胺類單體為間苯二胺、間苯二甲胺、對苯二胺、鄰苯二胺、二氨基甲苯中的一種或幾種的混合；
29.s4：交聯(lián)層的制備：稱取如下重量份數(shù)的原料：pet顆粒60-80份，環(huán)氧樹脂5-10份，聚鄰苯二甲酸二烯丙酯3-8份，α-環(huán)狀糊精3-6份，交聯(lián)劑10-20份，丙三醇5-15份、磺化三聚氰胺甲醛縮合物0.2-2.6份，加入高速混合機中用800-1000r、min的速度進行攪拌混合，再加入適量去離子水使pet吸水溶脹，攪拌50-60min，通入擠出機流延成膜，得到交聯(lián)層；
30.s5：取水性漿料通過陶瓷微凹版輥于pvdf基膜表面進行涂覆，涂覆完成后，在涂層表面噴淋交聯(lián)劑，置于烘箱中進行烘烤，取出冷卻，進行收卷，形成涂層；交聯(lián)層的交聯(lián)劑為聚醚三元醇、蓖麻油、三羥甲基丙烷、中的一種或多種的組合；
31.s6：復合制膜：將交聯(lián)層作為中間層，pvdf基膜作為上層和下層，通過流延機多流道分配，復合得到厚度為100-150μm的pvdf、pet復合膜；流延機的螺桿長徑比為33:1，模具幅寬為1800-2000mm，成膜尺寸為1600-1800mm；
32.s7：清洗干燥：將復合膜進行加熱到50-60℃的清洗液淋洗后，再使用清水淋洗，放入蒸汽干燥箱中加壓干燥，得到pvdf、pet復合膜，蒸汽干燥箱中加壓干燥的工藝參數(shù)為：烘烤溫度45～80℃，烘烤時間5～50s。
33.(三)有益效果
34.與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明提供了一種pvdf膜、pvd、fpet復合膜及其制備工藝，具備以下有益效果：
35.1、該pvdf膜、pvdf、pet復合膜及其制備工藝，通過擠出機流延成膜，得到pvdf基膜靜置一段時間后，清除pvdf基膜上流動的水相溶液，再在pvdf基膜上涂覆溶解有無水甲醇進行預處理，靜置一端時間后，當活化pvdf基膜上面的正電基團，在低溫界面聚合反應一定時間后，對溶劑進行霧化，對pvdf基膜進行分散，將pvdf基膜與溶劑混合，使得復合張力得到極大的改善。
36.2、該pvdf膜、pvdf、pet復合膜及其制備工藝，通過取親水性高分子膠加入純凈水，進行機械攪拌，攪拌時間為6～10h；攪拌完成后加入潤濕劑和粘結劑進行攪拌，攪拌時間為30～60min，制得水性漿料，取水性漿料通過陶瓷微凹版輥于pvdf基膜表面進行涂覆，涂覆完成后，在涂層表面噴淋交聯(lián)劑，置于烘箱中進行烘烤，取出冷卻，進行收卷，形成涂層，大大改善了薄膜的調的均勻性不穩(wěn)定的特點。
37.3、該pvdf膜、pvdf、pet復合膜及其制備工藝，通過將交聯(lián)層作為中間層，pvdf基膜作為上層和下層，通過流延機多流道分配，復合得到pvdf、pet復合膜，清洗干燥，將復合膜進行加熱的清洗液淋洗后，再使用清水淋洗，放入蒸汽干燥箱中加壓干燥，得到pvdf、pet復合膜，制備的pvdf、pet復合膜不僅在拉伸強度、楊氏模量、耐久性、斷裂伸長率等力學性能
上有明顯改善，也提高了耐候性、耐化學腐蝕性，環(huán)保可降解，擴大了使用范圍。
38.4、該pvdf膜、pvdf、pet復合膜及其制備工藝，pvdf、pet復合膜采用pvdf膜與交聯(lián)層pet復合而成，不僅具備了線性分子的特性，還具備了交聯(lián)分子的強拉伸性能，該成膜制備方法適合大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。
具體實施方式
39.下面將結合本發(fā)明的實施例，對本發(fā)明實施例中的技術方案進行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實施例僅僅是本發(fā)明一部分實施例，而不是全部的實施例。基于本發(fā)明中的實施例，本領域普通技術人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動前提下所獲得的所有其他實施例，都屬于本發(fā)明保護的范圍。
40.實施例一：
41.一種pvdf膜、pvd、fpet復合膜，其制備原料至少包括以下組分：
42.pvdf顆粒、紅薯淀粉、納米二氧化硅、山梨糖醇、穩(wěn)定劑、紫外吸收劑、抗水解助劑，pet顆粒，環(huán)氧樹脂，聚鄰苯二甲酸二烯丙酯，α-環(huán)狀糊精，交聯(lián)劑，丙三醇、磺化三聚氰胺甲醛縮合物。
43.s1：基膜的制備：稱取如下重量份數(shù)的原料：pvdf顆粒50、紅薯淀粉10份、納米二氧化硅5份、山梨糖醇4份、穩(wěn)定劑0.5份、紫外吸收劑5份、抗水解助劑10份，加入高速混合機中用400r、min的速度進行攪拌混合，再加入適量去離子水使pva吸水溶脹，攪拌20min，通入擠出機流延成膜，得到pvdf基膜，抗水解助劑的添加量為pvdf顆粒重量的1％，抗水解助劑包括碳化二亞胺，sanwellah81中的至少一種，pvdf基膜中的穩(wěn)定劑為硬脂酸鈣、蓖麻油酸鈣、硬脂酸鋅或蓖麻油酸鋅，紫外吸收劑的添加量為pvdf粉末重量的1％，紫外吸收劑包括苯并三氮唑、三嗪、二苯甲酮中的至少一種，
44.s2：靜置一段時間后，清除pvdf基膜上流動的水相溶液，再在pvdf基膜上涂覆溶解有無水甲醇進行預處理，靜置一端時間后，當活化pvdf基膜上面的正電基團，在低溫界面聚合反應一定時間后，對溶劑進行霧化，對pvdf基膜進行分散，將pvdf基膜與溶劑混合，溶劑包括二甲苯、正丁醇、醋酸丁酯、二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、丙二醇甲醚醋酸酯、異佛爾酮、磷酸三乙酯、二甲基亞砜、丙二醇甲醚、丁醚醋酸酯或甲基吡咯烷酮中的一種或兩種以上的混合；
45.s3：取親水性高分子膠加入純凈水，進行機械攪拌，攪拌時間為6h；攪拌完成后加入潤濕劑和粘結劑進行攪拌，攪拌時間為30min，制得水性漿料，親水性高分子膠按照質量百分比計，含有1％多胺類單體、1％表面活性劑和0.1％吸酸劑；多胺類單體為間苯二胺、間苯二甲胺、對苯二胺、鄰苯二胺、二氨基甲苯中的一種或幾種的混合；
46.s4：交聯(lián)層的制備：稱取如下重量份數(shù)的原料：pet顆粒60份，環(huán)氧樹脂5份，聚鄰苯二甲酸二烯丙酯3份，α-環(huán)狀糊精3份，交聯(lián)劑10份，丙三醇5份、磺化三聚氰胺甲醛縮合物0.2份，加入高速混合機中用800r、min的速度進行攪拌混合，再加入適量去離子水使pet吸水溶脹，攪拌50min，通入擠出機流延成膜，得到交聯(lián)層；
47.s5：取水性漿料通過陶瓷微凹版輥于pvdf基膜表面進行涂覆，涂覆完成后，在涂層表面噴淋交聯(lián)劑，置于烘箱中進行烘烤，取出冷卻，進行收卷，形成涂層，交聯(lián)層的交聯(lián)劑為聚醚三元醇、蓖麻油、三羥甲基丙烷、中的一種或多種的組合；
48.s6：復合制膜：將交聯(lián)層作為中間層，pvdf基膜作為上層和下層，通過流延機多流道分配，復合得到厚度為100μm的pvdf、pet復合膜，流延機的螺桿長徑比為33:1，模具幅寬為1800mm，成膜尺寸為1600mm；
49.s7：清洗干燥：將復合膜進行加熱到50c的清洗液淋洗后，再使用清水淋洗，放入蒸汽干燥箱中加壓干燥，得到pvdf、pet復合膜，蒸汽干燥箱中加壓干燥的工藝參數(shù)為：烘烤溫度45℃，烘烤時間5s。
50.實施例二：
51.一種pvdf膜、pvd、fpet復合膜，其制備原料至少包括以下組分：
52.pvdf顆粒、紅薯淀粉、納米二氧化硅、山梨糖醇、穩(wěn)定劑、紫外吸收劑、抗水解助劑，pet顆粒，環(huán)氧樹脂，聚鄰苯二甲酸二烯丙酯，α-環(huán)狀糊精，交聯(lián)劑，丙三醇、磺化三聚氰胺甲醛縮合物。
53.s1：基膜的制備：稱取如下重量份數(shù)的原料：pvdf顆粒50-60份、紅薯淀粉15份、納米二氧化硅10份、山梨糖醇8份、穩(wěn)定劑03份、紫外吸收劑6份、抗水解助劑15份，加入高速混合機中用4600r、min的速度進行攪拌混合，再加入適量去離子水使pva吸水溶脹，攪拌30min，通入擠出機流延成膜，得到pvdf基膜，抗水解助劑的添加量為pvdf顆粒重量的3％，抗水解助劑包括碳化二亞胺，sanwellah81中的至少一種，pvdf基膜中的穩(wěn)定劑為硬脂酸鈣、蓖麻油酸鈣、硬脂酸鋅或蓖麻油酸鋅，紫外吸收劑的添加量為pvdf粉末重量的3％，紫外吸收劑包括苯并三氮唑、三嗪、二苯甲酮中的至少一種；
54.s2：靜置一段時間后，清除pvdf基膜上流動的水相溶液，再在pvdf基膜上涂覆溶解有無水甲醇進行預處理，靜置一端時間后，當活化pvdf基膜上面的正電基團，在低溫界面聚合反應一定時間后，對溶劑進行霧化，對pvdf基膜進行分散，將pvdf基膜與溶劑混合，溶劑包括二甲苯、正丁醇、醋酸丁酯、二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、丙二醇甲醚醋酸酯、異佛爾酮、磷酸三乙酯、二甲基亞砜、丙二醇甲醚、丁醚醋酸酯或甲基吡咯烷酮中的一種或兩種以上的混合；
55.s3：取親水性高分子膠加入純凈水，進行機械攪拌，攪拌時間為10h；攪拌完成后加入潤濕劑和粘結劑進行攪拌，攪拌時間為60min，制得水性漿料，親水性高分子膠按照質量百分比計，含有4％多胺類單體10％表面活性劑和5％吸酸劑；多胺類單體為間苯二胺、間苯二甲胺、對苯二胺、鄰苯二胺、二氨基甲苯中的一種或幾種的混合；
56.s4：交聯(lián)層的制備：稱取如下重量份數(shù)的原料：pet顆粒80份，環(huán)氧樹脂10份，聚鄰苯二甲酸二烯丙8份，α-環(huán)狀糊精6份，交聯(lián)劑20份，丙三醇15份、磺化三聚氰胺甲醛縮合物2.6份，加入高速混合機中用1000r、min的速度進行攪拌混合，再加入適量去離子水使pet吸水溶脹，攪拌60min，通入擠出機流延成膜，得到交聯(lián)層；
57.s5：取水性漿料通過陶瓷微凹版輥于pvdf基膜表面進行涂覆，涂覆完成后，在涂層表面噴淋交聯(lián)劑，置于烘箱中進行烘烤，取出冷卻，進行收卷，形成涂層，交聯(lián)層的交聯(lián)劑為聚醚三元醇、蓖麻油、三羥甲基丙烷、中的一種或多種的組合；
58.s6：復合制膜：將交聯(lián)層作為中間層，pvdf基膜作為上層和下層，通過流延機多流道分配，復合得到厚度為150μm的pvdf、pet復合膜，流延機的螺桿長徑比為33:1，模具幅寬為2000mm，成膜尺寸為1800mm；
59.s7：清洗干燥：將復合膜進行加熱到60℃的清洗液淋洗后，再使用清水淋洗，放入
蒸汽干燥箱中加壓干燥，得到pvdf、pet復合膜，蒸汽干燥箱中加壓干燥的工藝參數(shù)為：烘烤溫度80℃，烘烤時間50s。
60.盡管已經(jīng)示出和描述了本發(fā)明的實施例，對于本領域的普通技術人員而言，可以理解在不脫離本發(fā)明的原理和精神的情況下可以對這些實施例進行多種變化、修改、替換和變型，本發(fā)明的范圍由所附權利要求及其等同物限定。
技術特征：
5％吸酸劑；所述多胺類單體為間苯二胺、間苯二甲胺、對苯二胺、鄰苯二胺、二氨基甲苯中的一種或幾種的混合。8.根據(jù)權利要求2所述一種pvdf膜、pvd、fpet復合膜的制備方法，其特征在于，包括以下重量份數(shù)配比的原料：所述s5中，交聯(lián)層的交聯(lián)劑為聚醚三元醇、蓖麻油、三羥甲基丙烷、中的一種或多種的組合。9.根據(jù)權利要求2所述一種pvdf膜、pvd、fpet復合膜的制備方法，其特征在于，所述s6中，流延機的螺桿長徑比為33:1，模具幅寬為1800-2000mm，成膜尺寸為1600-1800mm。10.根據(jù)權利要求2所述的一種pvdf膜、pvd、fpet復合膜的制備方法，其特征在于，所述s7中，蒸汽干燥箱中加壓干燥的工藝參數(shù)為：烘烤溫度45～80℃，烘烤時間5～50s。
技術總結
本發(fā)明公開了一種PVDF膜、PVD、FPET復合膜的制備工藝，通過擠出機流延成膜，在PVDF基膜上涂覆溶解有無水甲醇進行預處理，制得的水性漿料，取進行涂覆，在涂層表面噴淋交聯(lián)劑，置于烘箱中進行烘烤，取出冷卻，將交聯(lián)層作為中間層，PVDF基膜作為上層和下層，通過流延機復合得到PVDF、PET復合膜，清洗干燥，將復合膜進行加熱的清洗液淋洗后，再使用清水淋洗，放入蒸汽干燥箱中加壓干燥，制備的PVDF、PET復合膜不僅在拉伸強度、楊氏模量、耐久性、斷裂伸長率等力學性能上有明顯改善，擴大了使用范圍，PVDF、PET復合膜采用PVDF膜與交聯(lián)層PET復合而成，不僅具備了線性分子的特性，還具備了交聯(lián)分子的強拉伸性能，該成膜制備方法適合大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。生產(chǎn)。
